[发明专利]生产聚酯的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种聚酯的生产方法。

背景技术：

聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯，由于其机械、物理、化学性能优异，如机械强度好、耐热、耐化学试剂、透明性好等特点，现已广泛应用于多个方面，如纺制短纤、长丝、用作包装材料、电绝缘材料、薄面和其他模塑产品等。但随着其用途和需求的扩大，在各领域对聚酯的特性要求和提高生产率的要求越发严格。聚酯薄膜涉及工业用、磁性材料用等多个方面而进行生产，但要解决的课题还很多。

作为聚对苯二甲酸乙二酯的聚合催化剂，锑化合物被广泛采用，因为它们对聚合具有优异的催化性质，并具所得聚酯具有良好的色调。当将锑化合物用作聚合催化剂时，在较长的时间内所得聚酯连续实施熔纺时，所得聚酯具有缺陷，外来杂质粘附并且累积在熔纺管口，并引起挤出通过管口的聚合物熔体发生弯曲，在熔纺和拉伸过程中，弯曲现象导致绒毛的形成和熔纺丝嘚破损，污染环境。

作为非锑化合物的聚合物催化剂，建议采用钛化合物，当采用了钛化合物时，可以解决管口外来杂质的累积问题。然而，这种催化剂产生一个新的缺陷：所得聚酯自身色调变黄并具有较差的热熔稳定性。

而且，经研究发现，在生产聚酯的过程中，熔融重合法中，重合的后半阶段，热分解很强烈。为了降低热分解过程，采用固相重合的方法，但是常规的固相重合法虽然改善了色调，但是，效果仍不明显。

发明内容：

本发明的目的是提供了一种能提高聚酯的稳定性，制得具有良好耐热性和色调(b值)及杂质含量低的聚酯的生产方法

本发明的技术解决方案是：

一种生产聚酯的方法，包括熔融聚合法制得低粘度聚酯切片，其特征是：将低粘度聚酯切片放入抗氧剂溶液中浸泡处理，在将低粘度聚酯切片干燥后，进一步进行固相重合处理，得产品。

所述低粘度聚酯切片是指粘度为0.50～0.55的聚酯切片。

抗氧剂溶液是由抗氧剂及其溶媒组成，抗氧剂为亚磷酸酯类化合物或亚磷酸类化合物，其中亚磷酸酯类化合物的结构式为：

式中R₁、R₂、R₃、R₄是碳为4～25的烷基、环烷基、芳基烷基或烷基芳基；

亚磷酸类化合物的通式如下所示

式中R₅、R₆是芳香烃基。

抗氧剂溶媒为溶媒其要求为不和亚磷酸酯类反应的、不溶解聚酯的、易挥发的溶剂，可以是丙酮、乙醇或己烷等。

抗氧剂和低粘度切片的用量关系范围为15ppm≤抗氧剂量≤150ppm。

本发明的优点是非常明显的，得到的聚酯切片具有较好的色泽、色调(b值)，热稳定性很好。可以制得DEG(二甘醇)含量为1.5或以下，耐热指数为1.1或以下得聚酯。可以制得熔融比电阻为0.5×10⁸至10×10⁸之间得聚酯。

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

具体实施方式：

实施例1：

一种生产聚酯的方法，具体过程如下：

熔融重合法制得低粘度聚酯切片：在250℃的温度下，使166份(重量)对苯二甲酸与75份(重量)乙二醇进行直接酯化反应，将所得反应产物置于配有精馏塔的聚合烧瓶中，并与作为聚合催化剂的乳酸的螯合型钛化合物中钛含量5ppm、草酸镁化合物中镁含量10ppm、亚磷酸化合物PEP36中磷含量13ppm(其中添加量均为相对于聚酯重量的添加量)进行混和，在大气压下经一小时减压至300Pa左右，温度经一个半小时升温至290℃，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为290℃，最终压力为200Pa左右，所得聚酯的粘度为0.55左右。

切片后处理：将抗氧剂PEP36的亚磷酸化合物15ppm溶解于丙酮(或乙醇、己烷)溶液中，把前面制得的低粘度的切片30g加入该溶液中，边搅拌边加入，然后静置4小时，差不多溶剂挥发后，回收切片。回收后的切片在150℃真空状态下，干燥7小时左右。

其中抗氧剂的亚磷酸化合物为以下结构式的化合物(简称PEP36)

固相重合法：在(长165mm×直径17mmΦ)的试验管内分别放入6g干燥后的低粘度聚酯切片，在230℃的硅油浴中加热，通过不断对小试管内部抽真空带走小分子，使缩聚反应得以进行。反应8小时后，制得粘度为0.665左右的切片。

实施例2：

切片后处理中抗氧剂采用以下结构式的亚磷酸化合物：