[发明专利]室温离子液体的合成方法

说明书

一 技术领域

本发明涉及一种室温离子液体的合成方法，即适用于以吡啶或N-烷基咪唑、卤代烃、含氟盐为原料，合成由烃基吡啶阳离子或1，3-二烃基咪唑阳离子和含氟阴离子组成的室温离子液体的场合。

二 背景技术

离子液体是指在室温范围内(一般为100℃下)呈现液态的完全由离子构成的物质体系。一般由有机阳离子和无机阴离子、有机阴离子组成，其性能主要由组成的阳离子和阴离子共同决定，可以采用分子设计，对其进行调整。离子液体具有很多独特的理化性能，经测定，许多咪唑阳离子构成的离子液体的热分解温度高达400℃。由于离子液体的熔点一般低于100℃，因此其稳定的液态范围可达300℃～400℃，这是普通溶剂无法比拟的。与传统的有机溶剂不同，由于离子液体内部的库仑引力较大，相当于水的10倍，其蒸汽压几乎察觉不到。离子液体随其阴离子和阳离子的不同呈现出一定的极性，对金属络合物具有很强的溶解能力，对于普通溶剂难以溶解的氢化物(NaH、CaH₂)、碳化物、氮化物、硫化物以及各种氧化物的盐类化合物，离子液体也具有良好的溶解能力。早在研究太阳能电池电解液时就已经知道了离子液体具有较宽的电化学窗口，由咪唑氯化物/AlCl₃组成的离子液体的电化学窗口可达到4V，有的电化学窗口甚至可达5V～6V。有些离子液体因其阴离子能够参与配位而具有一定的配位能力。离子液体的Lewis酸碱性和酸性可以根据需要进行调节，因此，离子液体也被成为“可以设计的溶剂”。在分离过程、化学反应(尤其是催化反应)和电化学等方面的应用研究以取得许多令人满意的结果，因此，被认为是一种绿色合成和清洁生产中具有广阔应用前景的新型环境友好的绿色溶剂。

阳离子分别由烷基吡啶离子和烷基咪唑离子组成的离子液体是目前在研究中被广泛应用的两大类室温离子液体，其合成方法通常是分两步进行：(1)以吡啶或N-烷基咪唑和卤代烷为起始原料，在丙酮、甲苯、乙睛、三氯乙烷或过量的卤代烷等溶剂中，制得N-烷基吡啶卤化铵或1，3-二烷基咪唑卤化铵，(2)将制得的卤化铵和含氟盐在乙睛、丙酮、三氯乙烷等有机溶剂或水中进行反应得到室温离子液体。该方法最大的缺点就是需要使用大量的易挥发的有机溶剂，易造成对环境的污染。为了避免有机溶剂对环境的污染，Namboodiri和Varma先后研究了用微波技术促进的非溶剂法合成1，3-二烷基卤化铵和1，3-二烷基四氟硼酸盐室温离子液体的方法(Chem.Commun.2001，643-644，TetrahedronLett.2002，43，5381-5383)，然而，微波法的反应条件不易控制，而且这种方法要求特殊设备，不利于大规模工业化推广应用。

XU等报道利用和目标离子液体相同的离子液体作为反应介质，使用连续法和一锅法合成离子液体，反应生成的离子液体溶解在作为反应介质的离子液体中，(Synthesis，2003，17，2626和CN 1524853A)，但未说明作为反应介质的离子液体的合成方法。

三 发明内容

本发明的目的在于提供一种高效、环境友好、有利于大规模工业化生产的室温离子液体的合成方法。

实现本发明目的的技术解决方案为：一种室温离子液体的合成方法，在常压下将吡啶或者N-烷基咪唑与卤代烃、含氟盐一起混合搅拌反应，直接合成得到室温离子液体，其中搅拌反应的温度为70～110℃。

本发明室温离子液体的合成方法的卤代烃为含氯、溴、碘的直链烃基或支链烃基，该卤代烃的碳原子数为1～12。

本发明室温离子液体的合成方法的含氟盐中，阳离子为：Li⁺、Na⁺、K⁺和NH₄⁺中的一种；阴离子为：BF₄^-、PF₆^-、AsF₆^-、SbF₆^-、CF₃COO^-、C₃F₇COO^-、CF₃SO₂^-、(CF₃SO₂)₂N^-和(C₂F₆SO₂)₂N^-中的一种。