[发明专利]一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法，特别是反应性能不能满足要求的镍/氧化铝废催化剂制备含镍加氢精制催化剂的方法。

背景技术

每年全世界要产生大量的无法进行再生的废催化剂。据统计，全世界每年产生的废催化剂约50～70万吨，而其中加氢精制催化剂占有相当大的比重。企业一般将这些废催化剂丢弃或用作建筑等行业的填料，但这存在很大的问题：首先因为加氢精制催化剂中一般含有总量约为20wt％～40wt％的钼、钨、钴、镍等有价值金属氧化物，如此处理会造成资源浪费；其次由于金属的流失会对环境造成一定的污染，尤其对水资源污染较为严重。因此，如何处理废催化剂一直是相关研究部门十分关心的问题。

目前废催化剂的处理技术主要包括：①焚烧，②磨粉，③氧化焙烧，④碱性浸出回收钼、钒，⑤酸性浸出回收钴、镍，⑥废渣排放等。回收废催化剂中的金属是一种较好的选择，不仅可以节约资源，而且可以减少环境污染。但现有的废催化剂金属回收技术普遍存在一些问题：钒、钼、钴、镍等有价金属回收不完全，有的只回收其中的一种或两种；回收率较低，通常回收率只有70％～80％。

CN1072730C介绍了一种钴-钼催化剂的回收方法，用氨对废钴-钼系催化剂进行多次循环浸渍，浸渍溶液先用锌置换其中的钴，然后加硝酸回收MoO₃，氨浸后的滤渣用硫酸溶解，加硫酸铵分离出铵明矾，以去掉大部分铝；所得少量浓缩液脱除铁等杂质之后，加过量氨使钴形成络合物，再用锌粉置换出钴。这从废加氢精制催化剂中提取回收金属虽然具有一定的环保效益，但对负载金属价格相对较低的加氢精制催化剂而言，其经济效益并不明显。

US4888316介绍了一种废加氢精制催化剂的处理方法，将废加氢精制催化剂研碎，添加含氧化铝的物料，经成型、烧炭等处理过程，得到可以继续使用的催化剂。添加含氧化铝的物料可以改善催化剂的孔道结构和酸性，但对废加氢精制催化剂部分没有实质的改变，催化剂的使用性能提高有限，进一步应用的范围受到限制。

CN1552521A介绍了一种由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法，向废加氢精制催化剂粉末中加入少量的活性金属组分然后再生。该方法虽然在一定程度上可以提高催化剂的活性，但过程比较复杂，而且催化剂的活性稳定性较差，活性损失较快，使用寿命较短。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种可有效利用废加氢精制催化剂的方法，该方法可以获得高性能的催化剂，并且节约资源、提高效益，在技术上容易实施。

本发明由废催化剂制备加氢精制催化剂的方法包括以下步骤：

A、含镍废加氢催化剂加强酸溶解，然后过滤去除固体不溶物；

B、将步骤A得到的滤液pH值调节至5.0～7.2，然后加碱性沉淀剂进行沉淀，沉淀物洗涤、干燥；

C、将步骤B得到的物料焙烧，然后成型即得到最终催化剂；或先成型，然后焙烧得到最终催化剂。

其中步骤A中所述的含镍废催化剂包括所有石油化工催化剂，镍含量(以氧化物计)一般为20wt％以上，如20wt％～70wt％，催化剂中同时可以含有其它金属组份，如钼等，催化剂载体为氧化铝。

步骤A中废催化剂在加酸溶解前最好进行高温焙烧处理，以除去碳及硫等物质。焙烧温度为400℃～700℃，焙烧时间为3h～10h，优选焙烧温度为500℃～600℃，优选焙烧时间为4h～8h。

步骤A中所述的强酸为无机酸，同时可以添加有机酸，优选为浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸的一种或多种混合物，最好选用浓硝酸和浓盐酸的混合酸，废催化剂与强酸体积比为1∶0.1～1∶15，优选为1∶1～1∶10。浓酸的浓度一般为30wt％～100wt％，其中浓硫酸的浓度在90wt％以上，浓盐酸的浓度在30wt％以上，浓硝酸的浓度在50wt％以上，浓酸可以直接来自市售商品。

步骤A中所述的废催化剂的溶解温度在10℃～80℃，优选为30℃～70℃。溶解过程最好在搅拌条件下进行。

步骤B中所述的滤液中在加入沉淀剂之前要调节溶液PH值5.0～7.2，最好PH值5.5～6.5，所用碱性溶液最好为可溶性氢氧化碱，如氢氧化钠、氨水(氢氧化铵)等。此时已产生部分铝的氢氧化物沉淀。