[发明专利]ZSM-5/SAPO-11复合沸石和催化裂化汽油加氢改质催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200610083284.0 | 申请日: | 2006-05-31 |
公开(公告)号: | CN101081370A | 公开(公告)日: | 2007-12-05 |
发明(设计)人: | 鲍晓军;范煜;雷多;石冈 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C10G45/12 |
代理公司: | 北京同立钧成知识产权代理有限公司 | 代理人: | 刘芳;王俊 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | zsm sapo 11 复合 催化裂化 汽油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1、一种ZSM-5/SAPO-11复合沸石,其特征在于所述复合沸石通过以下方法制备:
将硫酸铝、硫酸和水配成溶液A,将水玻璃、四乙基氢氧化铵和水配成溶液B;然后,在强烈搅拌的情况下,将溶液A缓慢加入溶液B中,直至形成均匀胶体;再将胶体混合物在150~180℃下晶化24~72小时,然后于晶化产物中加入磷酸、拟薄水铝石、硅溶胶以及合成SAPO-11所用的模板剂,再在170~200℃下晶化24~48小时后,得到一种在ZSM-5表面附晶生长有SAPO-11的钠型复合沸石;所述钠型复合沸石中ZSM-5沸石的重量百分含量为20~40%,硅铝摩尔比值为50~70;SAPO-11沸石的重量百分含量为60~80%,硅铝摩尔比值为0.2~0.8。
2、根据权利要求1所述的ZSM-5/SAPO-11复合沸石,其特征在于所述的模板剂为二正丙胺。
3、一种催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)对权利要求1或2所述的ZSM-5/SAPO-11复合沸石进行铵交换和有机酸处理以降低钠含量,再经干燥和焙烧制成ZSM-5/SAPO-11氢型复合沸石,所述有机酸处理为用草酸溶液在90-95℃下处理4小时;
(2)将所述ZSM-5/SAPO-11氢型复合沸石与粘结剂按重量比1~4:1混合,向形成的混合物中加入田菁粉和HNO3水溶液,以重量计使田菁粉的终浓度为1~3%和HNO3的终浓度为2~5%,再经混捏、挤压成型、干燥和焙烧后,制成催化剂载体;
(3)在所述催化剂载体上负载金属活性组分,再经干燥和焙烧,制成成品。
4、根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于步骤(3)所述的负载金属活性组分是采用等体积浸渍法在所述催化剂载体上负载氧化镍和氧化钼。
5、根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于所述的负载过程包括:
a)将所述催化剂载体浸渍于钼酸铵溶液中,然后经干燥和焙烧处理;
b)将步骤a)处理后的催化剂载体浸渍于硝酸镍溶液中,然后经干燥和焙烧处理。
6、根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于步骤(2)采用的粘结剂为拟薄水铝石。
7、一种根据权利要求3~6任一项的制备方法得到的催化裂化汽油加氢改质催化剂。
8、根据权利要求7所述的催化裂化汽油加氢改质催化剂,其特征在于所述催化剂中以重量计含有1%的氧化镍和3%的氧化钼。
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