[发明专利]一种选择性氧化烃类气体中NO的方法及所用的氧化管

说明书

技术领域

本发明为一种气体的氧化方法及所用的氧化管，具体地说，是一种选择性氧化烃类气体中NO的方法及所用的氧化管。

背景技术

近年来，市场对乙烯、丙烯的需求十分强劲，催化裂解气中含有适量的乙烯和丙烯，可以将其提纯利用。但催化裂解气中含有的微量NO可能对其后续加工工艺造成负面影响，因此需要确定其中的NO含量。目前，尚无确定裂解气中NO含量的有效方法。

裂解气中NO的浓度比较低，一般在0.001～2.0μL/L之间，难以用仪器直接进行分析。而NO在液体溶液中的溶解度比较低，常用的溶液富集分析方法也不能直接使用。通常是将NO氧化为NO₂，再用溶液吸收后测定离子浓度，间接获得气体中NO的浓度。常用的氧化剂如高锰酸钾、铬酸钾、氧化铬等氧化剂虽然可以将NO氧化为NO₂，但由于裂解气中烯烃含量比较高，常高达30％以上。使用上述氧化剂时，氧化剂在与NO反应的同时也与烯烃反应。而烯烃的含量较之NO高出几个数量级，大部分氧化剂被烯烃氧化所消耗，很难确定氧化NO的氧化剂用量。实验证明，使用这些氧化剂氧化裂解气中的微量NO时，在吸收液达到NO可以测定的浓度之前，气样中的烯烃已经将氧化剂消耗完了。因此，难以用常规的氧化剂测定裂解气中的NO含量。因而，选择一种在烃类气体中选择性氧化NO的方法，对NO的准确分析具有重要的意义。

赵洪涛.一氧化氮自旋探针的合成和反应特性.科学通报，1997，42(19)：2073～2078设计合成了一系列用于生物体系NO检测的咪唑类氮氧自由基，并证明其作为捕捉生物体系产生的NO的自旋探针是可行的。该类氮氧自由基结构稳定，不受超氧和羟基等自由基的干扰，可用于生物体系微量NO的检测。

发明内容

本发明的目的是提供一种选择性氧化烃类气体中NO的方法及所用的氧化管，该法可选择性氧化裂解气中的NO，而对烃类气体中的其它组分不产生氧化作用。

本发明的另一个目的是一种测定烃类气体中NO含量的方法，该方法测定快速、简便、准确。

本发明提供的选择性氧化烃类气体中NO的方法，包括将烃类气体通过表面涂渍式(I)所示的氮氧自由基的无机物，使烃类气体中的NO氧化，

式(I)中，R选自C₁～C₆的烷基、C₆～C₈烷芳基、带取代基的C₆～C₈烷芳基、吡啶基、噻吩基、噻唑或1，2，4-三氮唑，所述C₆～C₈烷芳基的取代基为烷氧基、卤素原子、硝基、-NR′₂或-(CH₂)NR′₂，其中R′选自C₁～C₃的烷基。

本发明方法将氮氧自由基类化合物负载在无机物表面制成专用于NO的氧化材料，使得烃类气体通过该氧化材料时，只氧化其中的NO，使其转化成NO₂，烃类气体的烯烃等还原性气体则不被氧化。另外，本发明提供的氧化管结构简单、便于应用。将烃类气体用本发明氧化材料氧化后的产物用吸收液吸收，使NO氧化生成的NO₂转化成相应的离子，再由离子色谱测定离子的浓度，取得了较为满意的结果。该方法用于测定烃类气体中的NO含量，操作简便、快速，结果准确。

附图说明

图1为以氮气为NO稀释气的样品，用本发明所述氧化材料氧化后所得吸收液的离子色谱图。

图2为以裂解气为NO稀释气的样品，用本发明所述氧化材料氧化后所得吸收液的离子色谱图。

具体实施方式