[发明专利]一种汽油吸附脱硫与烃油催化裂化的组合工艺

说明书

技术领域

本发明是关于一种汽油吸附脱硫与烃油催化裂化的组合工艺方法。

背景技术

近年来，出于环保考虑，世界各国对车用燃料中硫含量的限制不断变严。中国汽油产品构成以催化裂化汽油为主，成品汽油硫含量的90％来源于催化裂化汽油，因此降低催化裂化汽油的硫含量是生产清洁汽油的关键环节之一。

一种降低汽油中硫含量的方法是采用吸附剂对汽油进行吸附脱硫。该方法的优点是投资少、无环境污染。但一般要求吸附剂必须具有较高的吸附选择性和良好的再生性能。

USP4,592,829中采用负载Ni和铁的无机耐火材料(比如氧化铝)作为吸附剂以及固定床反应器对石脑油进行吸附脱硫处理。

USP5,114,689公开的方法中采用分子筛作为吸附剂对直馏汽油进行吸附脱硫处理。该分子筛吸附剂只能对硫含量100ppmv以下的物料进行处理。

USP5,935,422中采碱金属或碱土金属阳离子交换的Y型沸石负载上铂、钯等贵金属作吸附剂脱除催化裂化汽油中的含硫化合物，吸附剂可在高温下用氢气有效再生。该技术中吸附剂含有昂贵的贵金属，需要用氢气再生。

美国Black & Veatch pritchrd公司和Alcoa公司开发的IRVAD吸附脱硫工艺(USP5,730,860)采用氧化铝基选择性固体吸附剂和流化床多段吸附塔，另设活化器采用氢气对吸附剂进行高温再生。

美国Phillips石油公司开发的催化裂化汽油临氢吸附脱硫工艺-S Zorb工艺(USP5,914,292)采用移动床反应器，在温度300～400℃、压力2.1MPa的临氢条件下吸附，吸附剂采用连续烧焦再生。所用吸附剂为20～500μm的可流化循环的颗粒，含有氧化铝、氧化硅、氧化锌以及VIII族金属、钼和/或钨的氧化物。该公司还在其专利中公布了多种脱硫吸附剂：USP6,254,766中公开了一种用于裂化汽油吸附脱硫的吸附剂组分及其制备方法，该吸附剂含有氧化锌、氧化硅、氧化铝以及镍。USP6,271,173、USP6,274,533和USP6,531,053在吸附剂中引入Ca、Cu、Mn、V或Ag等元素改善其抗失活性能。USP6,271,173用钛酸锌代替氧化铝、氧化硅、氧化锌作载体。USP6,346,390引入铁酸锌作为活性组元之一，USP6,955,752中引入珍珠岩作为载体组分之一。

CN1583972A公布了一种降低烃油硫含量的方法，是使石油烃进入流化床反应器内，在流化介质存在下与脱硫剂接触，并在下列条件下进行反应和吸附：温度150～500℃、重时空速0.1～60时^-1、脱硫剂与汽油馏分的重量比3～40、反应压力130～1450KPa；分离反应产物和反应后带碳的脱硫剂，反应产物送入后续分离系统进行产品分离，反应后带炭的脱硫剂经汽提后输送到再生器烧焦再生，再生温度低于700℃，再生后的脱硫剂经冷却后返回反应器循环使用。该发明吸附剂需要专用的再生装置，且再生后的吸附剂需要冷却，操作成本高。

CN1374372A中公开了以碱金属或碱土金属改性的分子筛作为吸附剂，采用低分子醇类、醚类、酮类或其混合物作为脱附剂，在多组吸附塔中对劣质汽油进行脱硫精制和冲洗再生的方法.

CN1594505A中公开了以负载金属氧化物的氧化铝或其它载体物质作为吸附剂，采用低分子醇类、醚类、酮类或其混合物作为脱附剂，在多组吸附塔中对劣质汽油进行脱硫精制和冲洗再生的方法。

一种降低催化裂化汽油硫含量的方法是在催化裂化过程中使用汽油降硫助剂或催化剂来直接降低催化裂化汽油产物的硫含量。

WO 99/49001A1中公开了一种降低烃类组分中硫含量的催化组分，该催化组分是以水滑石(hydrotalcite)材料为基质，浸渍负载一种Lewis酸。所述Lewis酸包括过渡金属，特别是Zn、Cu、Fe、Ni、Co和Mn的元素和化合物。

US5,376,608公开了一种具有汽油降硫作用的催化剂组分，该催化剂组分含有含Lewis酸的氧化铝组分，该氧化铝组分含有1～50％重量％的Lewis酸，所述Lewis酸选自负载在氧化铝上的含有Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、In、Sn、Hg、Ta、Pb、Bi、B、Al(非氧化铝)和Ga的元素和氧化物的一组。