[发明专利]提高α-氰基丙烯酸酯胶粘剂储存稳定性的方法

权利要求书

1.一种制备α-氰基丙烯酸酯的方法，其特征是，该方法包括以下步骤：

(1).将氰基乙酸酯与甲醛水溶液或多聚甲醛在反应釜内混合，在碱性催化剂存在下，在温度为80～100℃，常压下以能与水共沸的低沸点有机溶剂作脱水剂的条件下进行缩合反应；脱水完全后加入除醇剂，在充分搅拌下稳定回流，回收脱水剂和除醇剂后加入阴离子阻聚剂、游离基阻聚剂或它们的混合物，再在真空度为0.5～25mmHg的真空和温度为160～220℃的条件下进行裂解蒸馏得到相应的α-氰基丙烯酸酯的粗单体；所述的低沸点是指温度为60～100℃；或

将氰基乙酸酯与甲醛水溶液或多聚甲醛在反应釜内混合，在碱性催化剂存在下，在温度为60±5℃，真空度为0.5～50mmHg的真空下，且无任何与水共沸的脱水剂的条件下进行缩合反应；脱水完全后加入除醇剂，在充分搅拌下稳定回流，回收除醇剂后加入阴离子阻聚剂、游离基阻聚剂或它们的混合物，然后再在真空度为0.5～25mmHg的真空和温度为160～220℃的条件下进行裂解蒸馏得到相应的α-氰基丙烯酸酯的粗单体；

其中，氰基乙酸酯与甲醛或多聚甲醛的投料摩尔比为1.00～1.25∶1.00；脱水剂的加入量为30～60ml/mol甲醛或多聚甲醛；除醇剂的加入量为5～30ml/mol甲醛或多聚甲醛；阴离子阻聚剂的加入量为4～8g/mol甲醛或多聚甲醛，游离基阻聚剂的加入量为1～3g/mol甲醛或多聚甲醛；

(2).将步骤(1)得到的α-氰基丙烯酸酯的粗单体再经过精馏，即可得到醇含量小于50ppm的α-氰基丙烯酸酯的精单体。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的裂解蒸馏的真空度为0.5～20mmHg，温度为165～210℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的在无任何脱水剂的条件下进行缩合反应的真空度为0.5～30mmHg。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的氰基乙酸酯是氰基乙酸甲酯，氰基乙酸乙酯，氰基乙酸异丙酯，氰基乙酸丁酯，氰基乙酸正辛酯，氰基乙酸异辛酯，氰基乙酸甲氧基乙酯或氰基乙酸乙氧基乙酯。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的催化剂加入量为0.3～5ml/mol甲醛或多聚甲醛。

6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征是：所述的催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、乙醇胺或三乙胺中的一种。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征是：所述的吡啶是六氢吡啶；所述的乙醇胺是二乙醇胺。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的脱水剂是甲醇、乙醇、甲苯、正己烷、环己烷、石油醚或二氯乙烷。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的除醇剂选自乙酰氯、乙酸酐、三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷中的一种。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的阴离子阻聚剂是五氧化二磷；所述的游离基阻聚剂是对苯二酚、邻苯二酚、对叔丁基苯酚或它们的混合物。