[发明专利]含氟粘合性材料和用其制成的层压体

说明书

本申请是申请号为99803499.1的PCT中国申请的分案申请200610084881.5号的分案申请，并要求其本源申请的权益。

技术领域

本发明涉及对各种各样的合成树脂等有机材料或金属、玻璃等无机材料组成的基材能牢固粘合的含氟粘合性材料。而且进一步涉及用其制成的层压体、成形品和用来得到该成形品的制法。

背景技术

先有技术上，含氟聚合物由于耐热性、耐药品性、耐候性、表面特性(低摩擦性等)、电绝缘性优异，而已经用于各种各样用途。

另一方面，含氟材料一般是机械强度或尺寸稳定性不能令人满意，而且价格昂贵。

因此，为了最大限度利用含氟聚合物的优点并使其缺点减少到最低限度，对含氟聚合物与其它有机材料的粘合、层压，与无机材料的粘合、层压等，进行了各种研究。

然而，含氟聚合物本身粘合力低，难以使含氟聚合物与其它材料(基材)直接粘合，即使试图用热熔粘等进行粘合，粘合强度也不能令人满意，而即使有某种程度的粘合力，粘合力也容易因基材种类而异，粘合性的可靠性大多不能令人满意。

作为使含氟聚合物与其它材料粘合的方法，主要研究了

1.用喷砂等物理手段使基材表面变得粗糙的方法，

2.对含氟聚合物进行钠刻蚀、等离子体处理、光化学处理等表面处理的方法，

3.用粘合剂粘合的方法等，

但所述1、2的方法中需要处理步骤，而且工艺复杂，生产率低。此外，基材种类或形状受到限制。终究，要么粘合力不能令人满意，要么所得到的层压体外观上容易产生问题(着色或损伤)。

对所述3的粘合剂也进行了各种研究。一般烃类粘合剂，除粘合力不能令人满意外，其本身的耐热性也不能令人满意，不能耐受一般需要进行高温成形或加工的氟聚合物的粘合加工条件，会因分解而引起剥离或着色等。使用了这种粘合剂的层压体，由于粘合剂层的耐热性、耐药品性、耐水性不能令人满意，无法随温度变化或环境变化而维持粘合力，因而可靠性差。

另一方面，对使用了有官能团的含氟聚合物的粘合剂或粘合剂组合物的粘合也进行了研究。

例如，有在含氟聚合物上接枝聚合了马来酸酐或乙烯基三甲氧基甲硅烷等为代表的、有羧基、羧酸酐残基、环氧基、可水解甲硅烷基的烃类单体的含氟聚合物用于粘合剂中的报告(例如特开平7-18035号、特开平7-25952号、特开平7-25954号、特开平7-173230号、特开平7-173446号、特开平7-173447号各公报)，或者含有羟烷基乙烯基醚等官能团的烃类单体与四氟乙烯或氯三氟乙烯共聚而成的含氟聚合物，与异氰酸酯类硬化剂形成粘合性组合物，硬化后用于与用氯乙烯进行电晕放电处理的ETFE(乙烯/四氟乙烯聚合物)形成的粘合剂中的报告(例如特开平7-228848号公报)。

这些使用了与烃类官能团单体接枝聚合或共聚的含氟聚合物的粘合剂或粘合剂组合物，由于耐热性不能令人满意，在与氟树脂的高温加工时或高温使用时引起分解、发泡等，从而使粘合强度下降、剥离、着色、此外，上述特开平7-228848号公报记载的粘合剂组合物中，氟树脂必须进行电晕放电处理。

而且，有人报告了含有羧酸或其衍生物的全氟乙烯醚化合物与含氟单体共聚而成的、有官能团的含氟聚合物用于粘合剂或粘合剂组合物中的情况。美国专利第4916020号说明书中记载了一种层压体，其中使用了具有通过有羧基或其衍生物的全氟乙烯醚与四氟乙烯等共聚而引进的官能团的含氟聚合物。

这是有羧基等的上述含氟聚合物经由环氧树脂或聚氨酯树脂这样的粘合性树脂而层压到金属或其它基材上的，而不是直接粘合到金属、玻璃或其它树脂上的，使用时有环氧树脂或聚氨酯树脂等的耐热性、耐药品性、耐溶剂性方面的问题。此外，若经由环氧树脂或聚氨酯树脂则粘合是可能，但没有明确记载直接粘合到金属或玻璃及其它树脂上的方法。

发明内容

本发明的目的是要解决上述先有技术存在的问题，并提供既能使氟聚合物所具有的优异耐药品性、耐溶剂性、耐候性、防污性、非粘着性等特性保持原样，又能给予对金属、玻璃、树脂等基材的直接牢固粘合力的含氟粘合性材料、用其制成的层压体和成形品。进而，本发明的目的是提供尤其能通过加热熔融粘合步骤而与上述基材牢固粘合的含氟粘合性材料以及由这些组成的层压体。