[发明专利]一种橡胶状共聚物粒子及其制备方法

权利要求书

1.一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：按其组成重量份包括：20-80份的核层共聚物和80-20份的壳层共聚物；

其中核层共聚物按其组成重量份包括：5-50份的苯乙烯系单体和95-50份的二烯系单体；

其中壳层共聚物按其组成重量份包括：10-70份的苯乙烯系单体和90-30份的(甲基)丙烯酸酯系单体

其中核层共聚物粒径为100-1000nm；

2.根据权利要求1所述的一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：二烯系单体是：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-异戊二烯、1，3-己二烯的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：苯乙烯系单体是：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、2，4二甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、对-溴苯乙烯、邻-溴苯乙烯、间-溴苯乙烯、邻，对-二溴苯乙烯、邻-氯苯乙烯、间-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻，对-二氯苯乙烯、2，4，6-三溴苯乙烯的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：(甲基)丙烯酸酯系单体是：甲基丙烯酸酯系单体或丙烯酸酯系单体。

5.根据权利要求4所述的一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：甲基丙烯酸酯系单体是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯代甲酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的一种橡胶状共聚物粒子，其特征在于：丙烯酸酯系单体是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸2-乙基戊基酯、丙烯酸辛酯的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的一种橡胶状共聚物粒子的制备方法，其特征在于：

(1)核层共聚物的制备：将200-400重量份乳化剂、0.1-3重量份分子量调节剂、30-50重量份的含有0.1-3重量引发剂的引发剂溶液和10-300重量份苯乙烯系单体加入到反应釜中，然后把反应釜密闭后加入200-500重量份二烯系单体，反应釜置于回转恒温水浴中，升温至40-90℃，反应26个小时，然后终止反应，得到核层共聚物；

引发剂是过硫酸钾或过硫酸胺；

乳化剂是松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂；

分子量调节剂是硫醇或胺；

(2)橡胶状共聚物的制备：将100-300重量份去离子水注入1000ml三口瓶中，然后依次加入焦磷酸钠0.1-0.7重量份、葡萄糖0.3-0.9重量份和硫酸亚铁0.001-0.03重量份，充分溶解后再加入氢氧化钾0.01-0.10重量份，歧化松香酸钾1-6重量份和核层共聚物胶乳100-300重量份，将三口瓶放入恒温水浴中恒温至70℃，同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10分钟；

称取苯乙烯系单体1-40重量份、引发剂0.01-0.30重量份、分子量调节剂0.01-0.20重量份，配制苯乙烯系滴加单体；称取(甲基)丙烯酸酯系单体1-40重量份、引发剂0.01-0.30重量份、分子量调节剂0.01-0.20重量份，配制(甲基)丙烯酸酯系滴加单体；

采用连续进料法将配制好的苯乙烯系滴加单体滴加到三口瓶中，滴加之前补加引发剂0.01-0.20重量份，滴加时间为10-60分钟，滴加结束再补加0.01-0.20重量份的引发剂，反应30-90分钟，然后，滴加配制好的(甲基)丙烯酸酯系滴加单体，滴加时间为10-60分钟，滴加结束再补加0.01-0.20重量份的引发剂，反应30-90分钟，反应完全后，降温，加入抗氧剂1-20重量份，继续搅拌1-30分钟，出料；

抗氧剂是β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯或2，2＇-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚；

引发剂是过氧类引发剂或偶氮类引发剂；

分子量调节剂是硫醇或胺；

(3)橡胶状共聚物的凝聚：将0.1-3ml凝聚剂溶解于盛有水的烧杯中，加热到50-70℃后，将合成的橡胶状共聚物乳液倒入，同时不停的搅拌，并继续加热至85-95℃熟化，待其成为均匀的颗粒后，冷却，然后加入氢氧化钾，将溶液中和至中性，洗涤，过滤，干燥即得到橡胶状共聚物；

凝聚剂是酸、卤化物或硫酸盐。