[发明专利]一种碳三馏分液相选择加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及丙炔和/或丙二烯的液相选择加氢生成丙烯的方法，特别是丙烯生产过程中的碳三馏分中所含的丙炔和/或丙二烯的液相选择加氢生成丙烯的方法。

背景技术

石油烃蒸汽裂解是制备丙烯等聚烯烃单体最重要的方法。此工艺中产生的炔烃和二烯烃是影响丙烯聚合反应的有害杂质，它们会降低丙烯聚合反应催化剂的活性，增加催化剂的消耗，同时也会使生成的丙烯聚合物性质变差，所以必须将其除去。工业上通常采用催化选择加氢法和溶剂吸收法除去裂解气中的炔烃和二烯烃。由于选择加氢法工艺流程简单，没有环境污染，以及高效选择加氢催化剂的研究开发成功，所以催化选择加氢法的应用日益普遍。

美国专利US4571442(1986)公开了一种乙炔的液相选择加氢工艺，是将含乙炔和乙烯的C₂待加氢馏分溶解于一种烃组合物稀释剂中，然后将形成的液体与氢气一起送入加氢反应器，在反应器中从上向下通过一种氧化铝上负载钯的催化剂的床层进行液相选择加氢。所获得的液体-气体混合物经过换热器冷却后，送入闪蒸罐，在闪蒸罐中，净化后的气体馏分与液体稀释剂分离。分离后的液体稀释剂循环使用。液体稀释剂包括至少一种芳烃以及至少一种选自伯胺、仲胺和多元胺的胺化合物。

GB1175709(1969)公开了一种用于苯加氢成环己烷的液相催化加氢设备。在该液体催化加氢设备中，氢气和液体引入加氢反应器，通过反应器上部的催化剂床层和孔板，气相在反应器中部的气体分相室中分离出来，通过管线排出反应器，而液相继续通过反应器下部的催化剂床层和孔板，与逆向流动的氢气接触，加氢后的液体从反应器底部流出。由气相分相室排出的气体，依次经过二个换热器后通过冷却器，在冷却器中，混合物中的气化的液体组分被冷凝成液体，产生气液两相流，再进入分离器。在分离器中，气相与液相分离。

传统的烃蒸汽裂解工艺中碳三馏分液相选择加氢的方法是：从脱丙烷塔顶产出的含有丙炔和丙二烯的新鲜碳三馏分，经配氢，进入选择加氢反应器，加氢反应器内装有碳三液相选择加氢催化剂，进料从上向下通过选择加氢催化剂床层，加氢反应器底部的液体出料经换热器和/或冷却器降低温度，降低温度后的液体进入气液分离罐进行气相和液相的分离，分离后气相放空或送往燃料气管网或送往压缩机的二段、三段或四段入口，一部分液相物流循环使用，同新鲜碳三馏分来料混合，另一部分液相物流作为产品产出。传统工艺一般是通过调节气液分离罐气相补气量(或放空量)，来调节加氢反应器内的压力。

发明内容

本发明的目的是提供一种丙烯生产过程中的碳三馏分中所含的丙炔和/或丙二烯的液相选择加氢成丙烯的方法。

在本发明的方法中，含有丙炔和/或丙二烯的碳三馏分与氢气混合后，所获得的混合物由选择加氢反应器顶部进入反应器，从上至下通过反应器内的选择加氢催化剂床层，与选择加氢催化剂接触，进行选择加氢反应；从选择加氢反应器塔底引出的热的出料(液体和气体混合物)不经过换热器和/或冷却器冷却，直接进入气液分离罐进行气液分离；气相部分进入一个置于气液分离罐上部或上方的冷凝器，并使冷凝后的液体引出作为产品进入下一工序，未冷凝的气相放空或送往燃料气管网或送往压缩机的二段、三段或四段入口，通过控制冷凝器内的温度和/或控制放空的气相流量来调节选择加氢反应器内的压力；从气液分离罐出来的液体物料中的一部分与新鲜的碳三馏分混合后，一起进入加氢反应器，另一部分作为产品送往丙烯精馏塔。

具体的，本发明的碳三馏分液相选择加氢的方法，其包括以下步骤：

1)将含有丙炔和/或丙二烯的碳三馏分a与氢气b混合后，由顶部进入选择加氢反应器，通过催化剂床层，与碳三液相选择加氢催化剂接触；

2)将由所述的选择加氢反应器底部得到的含有丙烯、丙烷以及微量MAPD(或者没有MAPD)的气液混合物料c不经过热交换过程，直接引入气液分离罐进行气液分离；

3)将由所述的气液分离罐得到的含有丙烯、丙烷以及微量MAPD(或者没有MAPD)的气相物流d引入置于所述的气液分离罐上部或上方的冷凝器，并使冷凝后的液体dl作为产品引入后续工序，所述的dl含有丙烯、丙烷以及微量MAPD(或者没有MAPD)；

4)将由所述的气液分离罐得到的含有丙烯、丙烷以及微量MAPD(或者没有MAPD)的液相物料e中的一部分e1与新鲜的碳三馏分f一起引入所述的选择加氢反应器，一部分e2作为产品引入后续工序。

其中，所述的MAPD是指丙炔、丙二烯。