[发明专利]一种侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂及其制备方法和用途

说明书

技术领域：

本发明涉及一种侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂及其制备方法和用途。

背景技术：

随着航空、航天、电子等行业向高速化、高集成化方向的发展，人们对可耐高温的密封材料的要求越来越高，例如要求材料高温下不会发泡，要求材料可以耐化学腐蚀，要求材料固化工艺简单，可以现场固化以适应施工需要等。

目前国内外使用的耐高温密封材料分为有机-无机杂化密封材料和无机密封材料。

耐高温无机密封材料目前可分为四种类型：气干型、水固型、热熔型和反应型，虽然无机材料具有不燃烧、耐老化好等优点，但其应用仍受到某些缺点的限制。气干型无机材料例如碱金属硅酸盐类，加热会发泡，强度较差；水固型无机材料例如石膏、水泥，加热会粉化；热熔型无机材料例如低熔点玻璃，其使用温度只能低于固化温度；反应型无机材料例如硅酸盐类，固化过程缓慢，需要加热，且该类体系含有大量的碱金属，在存放或使用过程中会与空气中的二氧化碳反应生成碳酸盐或碳酸氢盐，这样在加热时会因分解或水分挥发而发泡。

耐高温有机-无机杂化密封材料所用的基体树脂主要为元素有机材料和杂环材料，在高分子材料中，环氧树脂、聚氨酯等可承受的最高温度一般都不能超过300℃，一些高性能合成材料，如聚芳砜、聚苯撑等材料，虽然具有卓越的力学性能和耐高温性能，但因固化过程复杂，且不溶或极少溶于有机溶剂，不方便现场使用，因而都不适于作为耐高温有机-无机杂化密封材料的基体树脂。

聚硅氧烷材料以Si-O-Si为主链，具有优良的耐热、耐候、抗化学试剂等性能，目前聚硅氧烷的固化方法主要有催化加成固化、自由基固化和缩合固化三种，其中催化加成工艺比较复杂，催化剂一般为过渡金属催化剂，成本较高且催化剂容易中毒失效；自由基固化主要包括过氧化物引发的自由基固化和光固化，由于氧气是自由基固化的阻聚剂，因而固化容易受空气影响，一般需要氮气保护，光固化还需要特殊的光固化设备，使用都不方便；此外，催化加成固化和自由基固化所得的交联聚硅氧烷主要通过亚甲基-CH₂-连接成网状聚合物，由于Si-C键和C-C键的健能小于Si-O键的健能，因此催化加成固化和自由基固化所得的交联聚硅氧烷的耐高温性能不如由Si-O键连接的交联聚硅氧烷；缩合固化可形成由Si-O键连接的交联聚硅氧烷，且不需要复杂的设备，成本较低，但其缺点是能发生缩合固化的活性官能团一般位于分子链的两端，且官能度小，使缩合固化产物的交联密度不高，耐高温性能不如交联密度高的聚硅氧烷。

端羟基聚硅氧烷在交联剂作用下可硫化交联成橡胶弹性体，近年来其发展迅速，作为胶粘剂、密封剂、现场成型材料等在国民经济各部门中获得了广泛的应用。脱醇型交联剂目前使用的主要为三官能团或四官能团烷氧基硅烷，如正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等小分子化合物，其缺点是交联产物力学强度较低。

因此，对于耐高温密封材料而言，目前需要一种高温下不会发泡、可耐化学腐蚀、固化方式简单易于现场使用的耐高温密封材料基体树脂；对于供端羟基聚硅氧烷使用的交联剂而言，目前需要一种能在交联的同时也能起到增强作用的交联剂。

发明内容：

为了克服现有耐高温密封材料和现有端羟基聚硅氧烷用交联剂的缺点，本发明提供了一种侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂及其制备方法和用途，本发明的侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂可以用作耐高温密封材料的基体树脂，高温下不发泡、可耐化学腐蚀、且固化方式简单易于现场使用，本发明的侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂还可用作供端羟基聚硅氧烷使用的交联剂，并在交联的同时起到原位增强作用。

本发明的侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂，分子链为线型，侧链含有烷氧基和甲基，室温下为液态，其结构式为：

式中：R₁、R₂为甲基、乙基、异丙基、丁基或辛基，X₁、X₂为甲基、羟基或烷氧基，1≤m≤6000，0≤n≤7000。

本发明侧基含烷氧基的聚硅氧烷树脂通过甲基含氢硅油的醇解反应制备，将甲基含氢硅油、醇类物质、有机溶剂、催化剂在反应器中搅拌混合，于低于有机溶剂沸点的温度下，反应1-20h制得。

其中所用甲基含氢硅油为硅氢官能团含量在0.01-1.67mol/100g范围内的各种甲基含氢硅油及其混合物，加入的催化剂与甲基含氢硅油的质量比为0.1-5.0∶100，醇类物质的摩尔量须大于等于甲基含氢硅油中硅氢官能团摩尔量。