[发明专利]制备环十二碳三烯的方法

权利要求书

1.一种在存在溶剂、至少一种含镍和/或钛的催化剂体系以及至 少一种有机金属化合物的条件下，通过丁二烯反应生成粗制环十二碳 三烯而制备环十二碳三烯的连续和/或非连续的方法，

其特征在于，

-向催化剂体系中添加含有至少一种元素周期表第五主族元素 的化合物，所述化合物选自氨、胺、吡啶和吡啶酮，

-在添加催化剂成分之前的溶剂中含有10-1000ppm的具有通 式HO-R的极性成分，其中的R选自由支链和非支链的C₁-C₁₈烷基、 C₁-C₁₈环烷基、C₁-C₁₈芳基、C₁-C₁₈芳烷基和H组成的一组，和

-如果是含镍的催化剂体系则反应温度为最大140℃，如果是含 钛的催化剂体系则反应温度为最大80℃。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂体系含有 乙酰丙酮酸镍。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂体系含有TiX₄， 且X＝F、Cl、Br、I或它们的混合物。

4.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，如果是含镍 的催化剂体系则反应在60至120℃温度下进行，而如果是含钛的催化 剂体系则反应在30至75℃温度下进行。

5.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所述含有至 少一种元素周期表第五主族元素的化合物选自氨、伯胺和仲胺。

6.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所述含有至 少一种元素周期表第五主族元素的化合物选自伯胺、仲胺、叔胺、氨、 吡啶和吡啶酮。

7.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，使用芳族的 或脂族的溶剂或它们的混合物。

8.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，催化剂体系 在反应混合物中具有0.01至40mmol/l镍或钛的浓度。

9.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，首先是添加 包括极性成分的溶剂，然后是至少一种有机金属化合物，然后是至少 一种含钛和/或镍的化合物，然后所述至少一种含有选自周期表第五 主族的元素的化合物，然后是丁二烯。

10.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，首先是添加 包含极性成分的溶剂，然后是至少一种含钛和/或镍的化合物，然后 至少一种有机金属化合物，然后是所述至少一种含有选自周期表第五 主族元素的化合物和然后是丁二烯。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，有机金属化合物指 的是有机铝化合物。

12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，有机金属化合物指 的是乙氧基二乙基铝或乙基铝倍半氯化物。

13.如权利要求11至12之一所述的方法，其特征在于，催化剂体 系含有镍并且镍和铝之间的摩尔比为1∶3至1∶6。

14.如权利要求11至12之一所述的方法，其特征在于，催化剂体 系含有钛并且钛和铝之间的摩尔比为1∶10至1∶60。

15.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，分离环辛- 1，5-二烯(COD)和/或乙烯基环己烯(VCH)。

16.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所得到的是 物质混合物，其中，环十二碳三烯对更高级低聚物之比为至少10∶1。

17.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所得到的是 物质混合物，其中，环十二碳三烯对更高级低聚物之比为大于15∶1。

18.如权利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，所得到的是 物质混合物，其中，环十二碳三烯对更高级低聚物之比为大于20∶1。