[发明专利]菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐在农药上的应用

说明书

技术领域

本发明涉及菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐抗植物病毒病的应用。

背景技术

WO03070166公开了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的制备方法和它们在医药上的应用。

发明内容

本发明的目的是提供菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐在农药上的应用。菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐发现具有很好的抗植物病毒活性。

本发明的菲并吲哚里西啶(n＝1)和菲并喹喏里西啶衍生物(n＝2)是具有如下通式(I)所示结构的化合物：

本发明的菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的盐是具有如下通式(II)所示结构的化合物：

式中，n为1，2；

R¹和R²分别代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个1-6碳烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个OCH₂O、一个至二个OCH₂CH₂O；

R³分别代表氢、羟基、卤素原子、氰基、1-6碳烷氧基、1-4碳烷基羰氧基、1-4碳烷氧基羰氧基；

R⁴分别代表氢、甲基；

R⁵-R⁷分别代表氢、羟基、卤素原子、氰基、1-6碳烷氧基、1-4碳烷基羰氧基、1-4碳烷氧基羰氧基；

HX代表无机酸和有机酸，分别代表HCl、HBr、HI、CF₃CO₂H、HCO₂H、CH₃CO₂H、PhCO₂H、HOC(CH₂CO₂H)₂CO₂H、(CHOHCO₂H)₂、2，4，6-(NO₂)₃-Ph-OH。

通式为(Ia和IIa)的化合物显示出特别优异的抗植物病毒活性，式中n为1，2；R¹代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个1-6碳烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个OCH₂O、一个至二个OCH₂CH₂O；R²代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个1-6碳烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个OCH₂O、一个至二个OCH₂CH₂O；R³分别代表氢、羟基、卤素原子、氰基、1-6碳烷氧基、1-4碳烷基羰氧基、1-4碳烷氧基羰氧基；HX代表无机酸和有机酸，分别代表HCl、HBr、HI、CF₃CO₂H、HCO₂H、CH₃CO₂H、PhCO₂H、HOC(CH₂CO₂H)₂CO₂H、(CHOHCO₂H)₂、2，4，6-(NO₂)₃-Ph-OH。

本发明通式(Ia和IIa)的菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐的制备方法包括下述步骤：首先以取代苯乙酸和取代苯甲醛的缩合反应得到了1，2-二芳基乙烯衍生物，然后用重氮甲烷进行酯化得到了相应的甲酯衍生物，再氧化偶联得到了9-菲酸甲酯衍生物。用四氢铝锂还原转化为9-羟甲基衍生物，进行卤化，得到了氯甲基衍生物。它与氨基酸酯缩合，然后在Lewis酸的催化下进行分子内的Frield-Crafts环化反应得到菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物生物碱的五环骨架结构酰胺酮。酰胺酮还原转化为相应的氨基苄醇衍生物，进一步还原为菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物(Ia)。菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物(Ia)与无机酸或者有机酸反应得到盐(IIa)。