[发明专利]介孔材料/微孔分子筛复合材料及其制备方法

权利要求书

1.一种介孔材料/微孔分子筛复合材料，其特征在于，该复合材料具有如下特征：XRD谱图上具有明显的微孔分子筛特征峰，同时具有PCHs的XRD结构特点，即在2θ＝1.5°～6.5°范围内出现介孔材料的特征峰，微孔分子筛包裹在PCHs外部，形成核壳型的等级有序的介孔材料/微孔分子筛复合材料。

2.权利要求1所述的介孔材料/微孔分子筛复合材料的制备方法，其过程为：将PCHs与微孔分子筛凝胶以重量比(1～8)∶(2～9)混合均匀，然后进行原位晶化，并经分离、洗涤和干燥制得所述复合材料；所述微孔分子筛凝胶的摩尔配比：(4～100)SiO₂∶Al₂O₃∶(2～180)Na₂O∶(0～20)R₁∶(160～1000)H₂O，式中R₁为模板剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述分子筛凝胶的摩尔组成为：(4～100)SiO₂∶A1₂O₃∶(2～180)Na₂O∶(0～200)K₂O∶(0～20)R₁∶(160～1000)H₂O。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，往所述的微孔分子筛凝胶中加入摩尔配比为(12～150)SiO₂∶(0～1)Al₂O₃∶(0～40)R₂∶(10～80)Na₂O∶(160～1000)H₂O的导向剂，式中R₂为模板剂，所述述导向剂的加入量占微孔分子筛凝胶体积的2v％～10v％。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的晶化是指在温度90℃～160℃晶化1～8天。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的分离采用离心分离或者抽滤分离，所述的洗涤是用去离子水洗涤1～6遍，所述的干燥是在室温～120℃下干燥6～12小时。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的PCHs的制备方法为：取酸性或有机层状粘土，加入有机胺，剧烈搅拌反应10～60min后，加入TEOS，室温下搅拌反应2～8h后，离心分离、干燥和焙烧即可；其中粘土：有机胺：TEOS的摩尔比为1∶50∶(50～200)。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的有机胺选自辛胺、壬胺、十二胺、十四胺或十六胺中的一种或两种。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的干燥是在50～180℃干燥10～30h，焙烧是在300℃～700℃焙烧3～8h。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，对制备的PCHs进行改性处理：将氨水和PCHs按照30～60mL/g固体的比例置于合成釜中，在密闭条件下于80℃～120℃下处理1～3天，其中所述氨水的浓度为0.1M～5M。

11.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的微孔分子筛凝胶的制备方法为：将硅源、铝源、氢氧化钠、模板剂和水按照(4～100)SiO₂∶Al₂O₃∶(2～180)Na₂O∶(0～20)R₁∶(160～1000)H₂O摩尔配比，在室温及机械搅拌条件下混合，继续搅拌直至原料混合均匀，得到分子筛凝胶。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所用的铝源为氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝或铝酸钠，硅源为水玻璃、硅溶胶、硅酸或白炭黑，模板剂为四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵或二丙胺。