[发明专利]一种三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法

权利要求书

1.一种三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法；其特征是：以三氯化铑水合物为原料，通过以下步骤制备：

第一步，合成反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑：

第一步的操作在氢气或氮气氛下进行；

以醇-水混合液作为溶剂，其中醇的质量百分含量为50％～99％；

将一定量的三苯基膦加入上述溶剂，其中三苯基膦在醇-水溶剂中的摩尔浓度为0.01mol/L～1.0mol/L；加热，直至三苯基膦全部溶解；

向上述溶液中加入三氯化铑水合物的乙醇溶液，三苯基膦与三氯化铑水合物的摩尔比大于3.5，停留10～30分钟；

然后再向上述溶液中加入醛-水溶液，醛与三氯化铑的摩尔比为5～20；在反应压力为0.1MPa～1.0MPa、反应温度75℃～85℃条件下，反应30～80分钟，生成反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑结晶；

第二步，合成三(三苯基膦)羰基氢化铑：

在氢气氛下，向第一步制备的含反式-二(三苯基膦)羰基氯化铑结晶的溶液中，直接加入还原剂的乙醇溶液；

所述的还原剂是碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的混合物，其中碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的摩尔比为0.01～1.5；

所述的碱金属氢氧化物与所述的碱金属硼氢化物的摩尔总和，与第一步中所加入的三氯化铑的摩尔比为5～10；

继续在反应压力为0.1MPa～10MPa、反应温度75℃～85℃的条件下，反应30～80分钟后，冷却至室温，溶液中生成三(三苯基膦)羰基氢化铑晶体；

第三步，后处理：

将第二步制备的三(三苯基膦)羰基氢化铑醇-水溶液进行过滤，对得到的晶体进行洗涤、干燥，得到三(三苯基膦)羰基氢化铑成品。

2.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

在第一步中所述的醇-水混合液中，所述的醇选自下列之一：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇；

在第一步中所述的醛-水溶液中，所述的醛选自下列之一：甲醛、乙醛、丙醛或丁醛；

在第二步所述的还原剂中，所述的碱金属氢氧化物是下列物质中的

一种：氢氧化钾、氢氧化钠；所述的碱金属硼氢化物是下列物质中的一种或两种：KBH₄、NaBH₄；

3.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

在第一步中所述的醇-水混合液中，醇的质量百分含量为80％～98％；

在第一步中所述的醛-水溶液中，醛与三氯化铑的摩尔比为7～12；在第一步中，所述的三苯基膦在醇-水溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L～0.5mol/L；三苯基膦与三氯化铑水合物的摩尔比为5～10。

4.根据权利要求3所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

在第一步中所述的醇-水混合液是质量百分数为90％～95％的乙醇水溶液。

在第一步中所述的醛-水溶液是质量百分含量为40％的甲醛或乙醛水溶液；

5.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

在第二步中，所述的碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的摩尔比为0.05～1.0；

所述的碱金属氢氧化物与碱金属硼氢化物的摩尔总和，与第一步中所加入的三氯化铑的摩尔比为6～8。

6.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

第一步的操作在氢气氛下进行；

在第一步中，反应压力为0.1MPa，反应时间为50～60分钟。

7.根据权利要求1所述的三(三苯基膦)羰基氢化铑的制备方法，其特征是：

在第二步中，反应压力为0.1MPa～1.0MPa，反应时间50～60分钟。