[发明专利]氨基树脂交联粒子及其制作方法

说明书

本发明是日本触媒株式会社于2002年9月28日提交的申请号为02143978.8、名称为“氨基树脂交联粒子及其制作方法”的发明专利申请的分案申请。

发明领域：

本发明关于氨基树脂交联粒子及其制作方法，它可以适用于作为如消光剂、光扩散剂、抛光剂、各种胶片用涂覆剂，或者作为多烯烃和聚氯乙烯、各种橡胶、各种涂料、调色剂等的填充剂，以及液流控制剂和着色剂等。

发明背景：

以往，氨基树脂交联粒子是根据如特开昭49-57091号公报(公开日：1974年6月3日)、特开昭50-45852号公报9公开日：1975年4月24日)及特开平4-211450号公报(公开日：1992年8月3日)所宣布的方法进行制作的。按这些公报所宣布的结构，根据如下方法制作氨基树脂交联粒子，即首先，让氨基化合物与甲醛进行反应，生成氨基树脂前驱体后，将该氨基树脂前驱体与乳化剂水溶液混合成为乳浊液；其次，通过在该乳浊液中加入催化剂，使乳浊状态的氨基树脂前驱体硬化、生成氨基树脂粒子；然后，将氨基树脂粒子从悬浊液中分离，对含有氨基树脂的块状物加热并干燥，从块状物中去除水分并完成氨基树脂粒子的硬化(缩合)，从而得到氨基树脂交联粒子。但是，按照上述公报所公开的制作方法，所得到的氨基树脂交联粒子存在有带点黄色或与最终要求的颜色不同的氨基树脂交联粒子变色问题。这样，在以下说明中，将最后得到的氨基树脂交联粒子略带黄色或与最终要求的白色有差异的情况，称之为变色。

这是因为，在以从上述悬浊液中分离后所得到的含有氨基树脂粒子的块状物中去除所含的水分及未反应的甲醛并提高氨基树脂粒子的缩合度为目的的加热工序中，将上述块状物在高于100℃如130～230℃温度范围下加热时，由于氨基树脂粒子暴露在高温下，因此所得到的氨基树脂交联粒子变色，加热温度必须在低温下，如100℃以下。

但是，加热氨基树脂粒子时，若在低温(如100℃以下)下进行加热，不仅加热工序所需时间长，而且，不能充分去除水分和自由状态的甲醛。而且。若在低温下加热氨基树脂粒子，由于氨基树脂粒子内的缩合(交联)不充分，因此，存在着所得到的氨基树脂交联粒子的硬度、耐热性及耐溶剂性低等问题。

从而，按以往的技术，为提高氨基树脂交联粒子的硬度、耐热性及耐溶剂性，就需要在高于100℃的高温下(例如，130～230℃)加热氨基树脂粒子。但是，在如此高温下加热氧基树脂交联粒子会有变色问题。

而且，以往使用各种酸催化剂作为使氨基树脂前驱体硬化的催化剂(硬化催化剂)。例如，按照特开昭49-57091号公报、特开昭50-45852号公报所公开的结构，使用十二烷基苯磺酸(以下称DBS)作为催化剂，但是，DBS反应速度较慢。还有，由于使用带有颜色的DBS，在加热工序中加热氨基树脂粒子时，会存在氨基树脂粒子变色，作为催化剂的DBS向粒子内部浸透引起增塑而不能稳定地进行交联等问题。

再者，按照特开昭56-72015号公报(公开日：1981年6月16日)所公开的结构，使用硫酸作催化剂，但是，在上述公报中具体记载的氨基树脂组成物中，作为氨基化合物由于含有对甲苯磺酰胺(PTSA)，氨基化合物与甲醛反应的交联点少，不能提高缩合度，所得到的氨基树脂交联粒子的硬度、耐热性均不够。即，作为高硬度、高耐热性的氨基树脂交联粒子使用的氨基化合物，最好不用对甲苯磺酰胺。从而，依靠以往的技术不能得到硬度和耐热性高、在加热下变色问题能充分解决的粒子作为氨基树脂交联粒子。

发明概要

本发明的目的在于提供硬度高，耐热性及耐溶性优而且不变色的氨基树脂交联粒子及其制作方法。

在本发明中还将使氨基树脂前驱体的乳浊液硬化的状态的粒子以及存在于制作工序中的反应液中状态的粒子，记载为氨基树脂粒子；并且，将该氨基树脂粒子从悬浊物中分离、并经过干燥工序等所得到的作为最终目的物的粒子，记载为氨基树脂交联粒子。

本申请的发明人，为实现上述目的，就氨基树脂交联粒子及其制作方法进行了专门的研究。其结果，发现通过使氨基化合物和甲醛反应得到的氨基树脂前驱体，在由氨基树脂前驱体和乳化剂形成的该氨基树脂前驱体的乳浊液中添加催化剂，使乳浊状态的氨基树脂前驱体硬化形成氨基树脂粒子后，通过中和使含有该氨基树脂粒子的悬浊液的PH值调整在特定范围内，再从悬浊液中分离氨基树脂粒子，在特定的温度范围内加热该氨基树脂粒子，可以实现上述目的。