[发明专利]一种在移动床上进行汽油和液化气的催化转化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种石油烃类的催化转化方法，特别是涉及一种在移动床上进行汽油和/或液化气的催化转化方法。

背景技术

随世界范围的汽油和柴油标准的不断提高，人们对车用汽油质量要求越来越严格，2003年我国主要城市执行的汽油标准：硫含量不大于0.08％，烯烃含量不大于35％，苯含量不大于2.5％，芳烃含量不大于40％，2005年进一步降低汽油中烯烃含量小于20％。国外汽油主要是催化重整汽油，汽油中芳烃含量高，烯烃含量低，汽油辛烷值主要由芳烃贡献，其研究方向是降低苯和芳香烃含量；我国汽油主要是催化裂化汽油，苯和芳香烃含量低，烯烃含量很高(达50～55％)，汽油辛烷值主要由烯烃贡献，因而，主要研究方向是在降低烯烃含量的同时，确保汽油具有合格的辛烷值。

另一方面，我国“西气东输”计划和民用天然气管道工程的实施，使本来就过剩的液化气，进一步积压，急需寻找出路，尤其其中所含50％以上的碳四烯烃用量更小，且炼厂液化气中高含量烯烃的存在，影响到车用液化气LPG的生产(车用液化气LPG的QJ/DSH712-1999标准要求烯烃含量小于5％)。

美国专利USP5,865,988介绍了Mobil公司开发的一种低品质汽油改质工艺。该固定床工艺采用二步法：首先将粗汽油通过CoMo/Al₂O₃催化剂床层，使硫化物加氢除掉，同时使部分烯烃饱和；第二步将前面生成的反应产物通过含有ZSM-5催化剂的床层，以恢复在加氢过程中损失的辛烷值。采用该固定床工艺可大大降低油品中的硫含量和烯烃含量，同时增加了芳烃含量，并保持辛烷值不降低。

CN1350051A中披露了一种低品质汽油改质生产清洁汽油的复合催化剂。该催化剂包括了一种小晶粒ZSM-5分子筛，稀土和过渡金属氧化物，在很高的氢油比条件下，用于固定床上的催化裂化汽油，催化裂解汽油，热裂解汽油，焦化汽油等低品质汽油的改质时，可以降低其烯烃、苯及硫含量，满足国家标准GB17930-1999的要求，同时保持辛烷值不降低。

CN200410020454.1披露了一种用于降低催化汽油中烯烃、硫和苯含量制清洁汽油的催化剂。该催化剂是由重量百分含量为65.0-80.0％的纳米HZSM-5分子筛、重量百分含量为18.0-30.0％无机氧化物、重量百分含量为0.1-10.0％的混合稀土金属氧化物和重量百分含量为0.1-10.0％的锌或镓氧化物组成。

CN 200410101802.8中披露了一种降低汽油烯烃含量保辛烷值流化床/提升管催化剂，是由分子筛活性组份，无定型硅铝氧化物和高岭土组成，其中活性组份是由0.5-10％(占催化剂的重量百分比，下同)稀土-ZSM5/ZSM11共结晶分子筛，15-40％稀土Y分子筛组成。复合分子筛与氧化铝、高岭土混合均匀后，喷雾成型，干燥，水蒸汽处理，制得本发明催化剂，具有明显降低汽油烯烃含量，保持汽油辛烷值至少不下降的特点。

CN99109193.0中披露了一种降低液化气和汽油中烯烃含量的催化转化方法，其特征在于预热后的原料油进入由提升管或由提升管流化床构成的复合反应器的下部与催化剂接触，反应后生成的油气上行与降温后的催化剂接触继续进行反应，反应温度为460-620℃，水蒸汽与原料油的重量比0.03～0.3∶1。所述催化剂的活性组分选自含或不含稀土的Y或HY型沸石，含或不含稀土的超稳Y型沸石，ZSM-5系列沸石或具有五元环结构的高硅沸石、BETA沸石中的一种、两种或三种。

CN200510126489.8中披露了一种在循环流化床上进行汽油和液化气的催化转化方法，其特征在于预热的汽油和/或液化气从循环流化床的下部进入，与催化剂接触并反应，反应后的部分催化剂由反应器的中上部移出，进行再生，再生-活化好的催化剂由反应器的顶部/底部加入，即一边反应一边再生。

许多文献和专利报道的汽油改质精制的过程都采用固定床、固定流化床、提升管、循环流化床中的一种或一种以上的组合，目前还没有报道移动床用于汽油和/或液化气的催化转化。和固定床工艺相比，可明显地提高催化剂的稳定性，而与流化床/沸腾床相比，催化剂的机械强度特别是磨损指数的要求可大大降低。

发明内容

本发明目的是提供一种可供工业操作，工艺比较简单的汽油和/或液化气催化转化方法。