[发明专利]抗菌牙科修复材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚合物材料及其制备方法，特别涉及一种抗菌牙科修复材料及其制备方法。

背景技术

聚合物材料由于其具有良好的加工性以及美观性，很早就被用作牙科修复材料，主要的聚合物品种为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯类的聚合物或者环氧树脂等。但是牙齿的修复或者假牙的使用中，在修复的位置会滋生细菌，引起牙齿的不适或者引发新的感染问题。

为此，在牙科修复材料中，添加抗菌剂使修复材料具有一定的抗菌性，是常用的方法。

美国专利US5385728公开了一种方法，是将季铵盐化合物氯化苄烷胺与蚀刻剂混合，得到具有抗菌性能的蚀刻剂，用此蚀刻剂处理过的牙齿，具有抗菌作用。美国专利US2004/0002557A1公开了一种方法，是将含银陶瓷，比如含银玻璃粉、含银沸石粉，或铜和锌等抗菌剂，添加到可聚合的单体中，采用光引发或氧化-还原引发体系，制备抗菌牙科材料。但是这样一些将有机小分子或无机抗菌剂直接添加到树脂基体中制备得到的抗菌牙科材料，其抗菌的长效性受到了质疑。更重要的是：重金属或小分子抗菌剂的渗出会对人体产生极大的安全隐患，至少会破坏口腔菌群的生态体系。另外，美国专利US6326417B1公开了一种方法，是将水杨酸、水杨酸酯、磺胺、或它们的组合物，添加到可聚合的单体中，采用光引发或化学引发体系，制备抗菌牙科材料，其报导说所得到的材料具有长久抗菌性。

二氧化钛也是一种常用无机抗菌剂，加入二氧化钛可制得具有杀菌作用的树脂组合物或脱臭性牙科用树脂组合物等，其杀菌是利用二氧化钛的光催化活性作用，但正是光催化活性作用，也能将树脂本身分解，引起强度劣化，或者产生变色、变质，存在不经久耐用的问题。

美国专利US5408022和美国专利US5733949用带抗菌性能的单体聚合制备抗菌牙科材料，但是这种方法的适合单体较少，而且价格昂贵。

发明内容

本发明的目的之一在于改进上述技术的缺陷，公开一种具有对人体安全、不破坏口腔菌群的、长久抗菌性的牙科修复材料；本发明的目的之二在于提供一种上述牙科修复材料的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

一种抗菌牙科修复材料，由以下组分制备而成：

环氧树脂              25％-94％(重量)，

多元胺与胍类齐聚物    0.5％-40％(重量)，

固化剂                5％-65％(重量)，

相当于上述三种物质总重量10-50％的填料，

以及相当于环氧树脂重量0-20％的环氧稀释剂。

所述的环氧树脂，是指聚合物分子链中含有仲醇基和醚键，同时在分子链两端或分子链其他位置，具有两个或两个以上反应性环氧基的聚合物。它可以是双酚A二缩水甘油醚(双酚A型环氧树脂)、双酚F环氧树脂、双酚S环氧树脂，或其他带有类似特征官能团的树脂。其环氧值在0.02-0.6之间(环氧值为100克环氧树脂中环氧基团的当量数)。环氧值太小时，环氧树脂的粘度太大，不利于环氧树脂与其他组分混合均匀，也不利于混合物的浇注成型；环氧值太大时，环氧树脂的分子量太小，不利于最后修复材料力学性能的提高。

所述的多元胺与胍盐齐聚物，具有如下特征结构：

其中，n为2-16的整数，m为4-200的整数，X为阴离子，包括Cl^-，NO₃^-，HCO₃^-或H₂PO₄^-。例如聚己二胺盐酸胍、聚乙二胺碳酸胍、聚己二胺硝酸胍和聚乙二胺磷酸胍。

本发明中所采用的多元胺与胍类的齐聚物，其分子量在300-50000之间。若分子量小于300，则起不到相应的抗菌效果，使修复材料的抗菌性能急剧下降；若分子量大于50000，则会由于其熔体粘度太大而难于与环氧树脂混合均匀，不利于工艺实施。其用量为0.5％-40％(重量)。如果其用量小于0.5％(重量)，则会由于其用量过小而达不到抗菌的目的。而若其用量大于40％(重量)，则影响体系的混合及固化速度，使修复材料的工艺变得困难而难于实行。