[发明专利]季戊四醇烯丙基醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及季戊四醇烯丙基醚的制备方法，尤其涉及以季戊四醇三烯丙基醚为主的季戊四醇烯丙基醚混合物的制备方法。

背景技术

由于带有醚基、烯键以及羟基等活性基团，季戊四醇烯丙基醚常被用作扩链剂，用于高吸水性树脂、增稠剂、不饱和聚酯、聚氨酯树脂、环氧树脂、UV固化树脂等聚合物合成中，同时使聚合物具有自干性。工业上常用的是以季戊四醇三烯丙基醚为主的季戊四醇烯丙基醚混合物，最常用的是季戊四醇三烯丙基醚的质量百分含量为70～90％之间的混合物。

美国专利US3428693公开了一种制备季戊四醇烯丙基醚混合物的方法，以季戊四醇、双季戊四醇、氯丙烯为原料，用氧化钠作为催化剂，用大量二甲亚砜作为溶剂，制得的主要是季戊四醇四烯丙基醚、双季戊四醇四烯丙基醚、双季戊四醇五烯丙基醚和双季戊四醇六烯丙基醚等，由于使用了大量的有机溶剂，使后处理困难。

中国专利CN96115830.1公开了一种多元醇烯丙基醚的制备方法，但是该方法主要针对三羟甲基丙烷体系，采用加压装置反应，并且存在设备投资较大、反应转化率不高等缺点，不适合季戊四醇烯丙基醚的工业化生产。

公开号为JP63162640的日本专利申请公开了一种季戊四醇烯丙基醚的制备方法，由季戊四醇、碱金属氢氧化物和氯丙烯为反应原料，用相转移催化剂催化，分批间隔加入碱金属氢氧化物的水溶液和氯丙烯，其反应在常温常压下进行，但是由于季戊四醇的钠盐与氯丙烯接触不充分，使产物收率低。

公开号为JP63162641的日本专利申请公开了一种季戊四醇烯丙基醚的制备方法，由季戊四醇、碱金属氢氧化物和氯丙烯为反应原料，用叔胺和卤素的碱金属盐作为联合催化剂，由于叔胺有毒，使生产过程存在安全隐患。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种反应条件温和、操作过程简单、产物收率高的季戊四醇烯丙基醚的制备方法。

实现本发明的技术方案为：

一种季戊四醇烯丙基醚的制备方法，包括如下步骤：

(1)按照一定的比例将季戊四醇、碱金属氢氧化物、水和惰性有机溶剂混合，加热搅拌下反应；

(2)往反应混合物中加入一定量的相转移催化剂，缓慢滴加烯丙基卤化物，滴加烯丙基卤化物过程中分步补加入相转移催化剂，滴加结束后搅拌反应0.5～3小时，醚化反应结束；

(3)反应结束后用水洗除去体系中生成的盐、未反应的碱金属氢氧化物和相转移催化剂，分出的有机层常压蒸馏除去轻组分，再减压蒸馏得到产品。

制备过程涉及到的反应有：

CH₂＝CH₂-CH₂Cl+MOH→CH₂＝CH₂-CH₂OH+MCl           (3)

CH₂＝CH₂-CH₂Cl+H₂O→CH₂＝CH₂-CH₂OH+HCl           (4)

CH₂＝CH₂-CH₂Cl+CH₂＝CH₂-CH₂OH→CH₂＝CH₂-CH₂O CH₂-CH₂＝CH₂

                                    +HCl         (5)

其中M为碱金属离子。(1)与(2)为主反应，为制备目的产物所需要的。(3)、(4)和(5)为副反应，会消耗主要反应物氯丙烯，同时生成轻组分丙烯醇和烯丙基醚。因此减少氯丙烯与碱金属氢氧化物和水的接触将减少副反应的发生，利于目的产物的生成。

因此，本发明中将季戊四醇先与碱金属氢氧化物反应生成，其主要溶解于水中，在相转移催化剂作用下，所形成的盐转移到惰性有机溶剂中与缓慢滴加到有机相中的氯丙烯接触发生亲核取代反应，这样就大大减少了氯丙烯与碱金属氢氧化物和水的接触，抑制副反应的发生。