[发明专利]四苯并噻唑基卟啉金属配合物

说明书

技术领域

本发明是一种四苯并噻唑基卟啉金属配合物，属于有机电致发光领域，主要用于有机电致发光显示。

背景技术

对有机物施加电压导入电流而发光的现象叫有机电致发光(OEL)，该有机物称作有机电致发光材料，采用这种材料制作的显示器件称有机电致发光显示器(OLED)。发光材料薄膜加在平板电极中间制作成平板显示屏。有机金属配合物是一种有应用前景的发光材料。已经发现卟啉类金属配合物有磷光及荧光发光现象。Baldo M.A.(Nature，1998，395，151-154)提出八乙基卟啉铂，是一种代表性的卟啉类磷光材料。Burrows P.E.(Appl.Phys.Lett.，1996，69，2959-2961)提出的四苯基卟啉、Hamada Y.(IEEE，Trans.Electron Device，1997，44，1208-1207)提出的四苯基卟啉锌及郭灿城(高等学校化学学报，2002，23，832-834)公开的三苯胺基卟啉化合物具有一定的荧光发光性能。但是能发磷光或荧光的卟啉类金属配合物品种少。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种单独用作发光层，也可以作为掺杂体制作发光层发光的，扩展了可制备有机电致发光器件的有机化合物的种类的四苯并噻唑基卟啉金属配合物。

为了实现本发明的目的，将同时含有氮原子和硫原子的苯并噻唑基团引入卟啉环中，增加分子带有孤对电子的氮原子和硫原子数量，增强了“n-π^*”电子跃迁的几率，使分子的电子跃迁与发光谱带种类增加。

本发明是一种苯并噻唑基卟啉金属配合物，其特点在于其具有如下(I)结构式：

本发明所述的四苯并噻唑基卟啉金属配合物，其特点在于该金属配合物的配位体结构式(II)如下所示：

本发明优选的四苯并噻唑基卟啉金属配合物其特点在于具有如下结构式：

四苯并噻唑基卟啉合钡  四苯并噻唑基卟啉合钙  四苯并噻唑基卟啉合镉

四苯并噻唑基卟啉合钴  四苯并噻唑基卟啉合铜  四苯并噻唑基卟啉合汞

四苯并噻唑基卟啉合镁  四苯并噻唑基卟啉合镍  四苯并噻唑基卟啉合铅

四苯并噻唑基卟啉合钯  四苯并噻唑基卟啉合铂  四苯并噻唑基卟啉合锶

四苯并噻唑基卟啉合锌

本发明还可以以四苯并噻唑基卟啉为母体合成一系列的四苯并噻唑基卟啉金属配合物的衍生物，其结构式如下：

其中M为二价金属原子。

R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆可以相同和不同，可以是氢原子、腈基、卤素取代基、硝基、胺基、1—6个碳的烷基，1—6个碳的烷氧基、7—8个碳的芳烷基、1—3个碳的酯酰基、7—10个碳的芳酰基、6—20个碳的芳基和4—18个碳的芳香杂环基等。可作为发光材料使用。

本发明的四苯并噻唑卟啉金属配合物，主要采用苯并噻唑醛与吡咯反应制备四苯并噻唑卟啉，再用四苯并噻唑卟啉与金属盐反应制备四苯并噻唑卟啉金属配合物。

本发明具有以下优点：

1.本发明增加了卟啉类发光材料的品种；

2.本发明的化合物热稳定性好，易于成膜，可以增加器件的使用寿命；

3.本发明的化合物可以发射荧光和磷光；

4.本发明的化合物发光谱带有蓝绿光和红橙光，可用于制作白色显示器件。

具体实施方式

实施例1：四苯并噻唑基卟啉的合成

苯并噻唑醛参照[Fiorentino M.，Testaferri，L.，et al.，J.Chem.Soc.Perkin Trans.II1977，1679-1683]公开的方法合成。

1.1本发明参照如下的路线合成

在带有冷凝管、分水器、温度计、滴液漏斗、搅拌的100ml的四口瓶中，加入苯并噻唑醛1.63ml、对硝基苯甲酸0.9g、二甲苯45ml。升温到回流。回流10分钟后，滴加吡咯0.7ml，5分钟滴完，继续回流2小时。之后，蒸出二甲苯30ml。停止加热，降到60℃左右，加入无水乙醇50ml，冷冻，析出固体，过滤，水洗，抽干，得黑色固体1.4g。

结构鉴定：

元素分析：

计算值C 68.39，H 3.11，N 13.29，S 15.21；