[发明专利]一种甲醇脱水制备二甲醚的方法有效
申请号: | 200610169509.4 | 申请日: | 2006-12-22 |
公开(公告)号: | CN101205171A | 公开(公告)日: | 2008-06-25 |
发明(设计)人: | 付强;李明罡;李黎声;张凤美;罗一斌;慕旭宏;宗保宁;舒兴田;龙军;毛安国 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C41/09 | 分类号: | C07C41/09;C07C43/02;B01J29/80 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 脱水 制备 甲醚 方法 | ||
1.一种甲醇脱水制备二甲醚的方法,包括在甲醇脱水制备二甲醚反应条件下,将甲醇与催化剂接触,其特征在于,所述催化剂含有至少一种非沸石型分子筛和至少一种沸石分子筛,其中,所述非沸石型分子筛与沸石分子筛的重量比值为0.01-99。
2.按照权利要求1所述方法,其特征在于,所述非沸石型分子筛与沸石分子筛的重量比值为0.02-98。
3.按照权利要求1所述方法,其特征在于,以X-射线衍射表征,所述非沸石型分子筛选自一种磷酸硅铝分子筛,该磷酸硅铝分子筛在焙烧脱除模板剂前至少含有表1所示的衍射峰,焙烧脱除模板剂后至少含有表2所示的衍射峰,摩尔组成用氧化物形式的无水化学式表示为Al2O3:yP2O5:zSiO2,其中y的值为0.01~1.5,z的值为0.05~50。
表1
表2
4.按照权利要求3所述方法,其特征在于,所述y的值为0.1~1.4;z的值为0.1~40。
5.按照权利要求4所述方法,其特征在于,所述y的值为0.15~1.2;z的值为0.2~20。
6.按照权利要求3所述方法,其特征在于,所述磷酸硅铝分子筛在焙烧脱除模板剂前的摩尔组成,用氧化物形式的无水化学式表示时为xR:Al2O3:yP2O5:zSiO2,其中,R为存在于分子筛晶体孔道内的有机模板剂;x的值为0.01~5,y的值为0.01~1.5,z的值为0.05~50。
7.按照权利要求6所述催化剂,其特征在于,所述x的值为0.03~4。
8.按照权利要求6所述方法,其特征在于,所述有机模板剂为二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、三乙胺中的一种或几种。
9.按照权利要求8所述方法,其特征在于,所述有机模板剂为二乙胺与二正丙胺的混合物,所述磷酸硅铝分子筛在焙烧脱除模板剂前的摩尔组成,用氧化物形式的无水化学式表示时为(x1R1+x2R2):Al2O3:yP2O5:zSiO2;其中R1和R2为存在于分子筛晶体孔道内的模板剂,R1为二乙胺,R2为二正丙胺,x1+x2的值为0.01~5,且x1和x2均不为零;y的值为0.01~1.5,z的值为0.05~50。
10.按照权利要求9所述方法,其特征在于,所述x1+x2的值为0.03~4。
11.按照权利要求1所述方法,其特征在于,所述沸石分子筛选自具有大孔结构沸石分子筛、中孔结构的沸石分子筛中的一种或几种。
12.按照权利要求11所述方法,其特征在于,所述具有大孔结构沸石分子筛选自FAU结构沸石、BETA结构沸石及其改性物,中孔结构的沸石分子筛选自丝光沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-48沸石、ZSM-57及其改性物中的一种或几种。
13.按照权利要求1所述方法,其特征在于,所述催化剂还含有基质,以催化剂为基准,所述基质的含量不超过95重%。
14.按照权利要求13所述方法,其特征在于,所述基质选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛、氧化硅-氧化锆、氧化钛-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化钛、氧化硅-氧化铝-氧化镁、氧化硅-氧化铝-氧化锆、天然沸石、粘土中的一种或几种。
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