[发明专利]一种改性白土,其制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种吸附剂、其制法和应用，更具体而言，涉及一种用作油品，例如润滑油基础油脱酸吸附剂的改性白土、其制备方法及应用。

背景技术

近年来，随着国民经济的发展，对油品，例如润滑油的需求越来越大。然而，适于生产油品，例如润滑油基础油的原油资源越来越少，导致目前用于生产油品的原油资源的质量日趋劣化，例如用于润滑油基础油生产的原油中常常会混入部分高酸值原油，导致润滑油基础油的总酸值超标。采用加氢法进行补充精制，可以解决基础油总酸值超标的问题，但国内很多炼厂不具备加氢补充精制装置，如投资新建加氢补充精制装置，投资较大且加氢补充精制存在基础油倾点回升的问题。

白土补充精制是润滑油基础油生产过程中传统的后精制工艺，可以降低润滑油基础油的总酸值，但降低的幅度很小，一般降幅不大于0.03mgKOH/g。

美国专利US6627069使用氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铵等强碱的水溶液与相转移剂，脱除原油及其馏分油中的环烷酸，降低油品的总酸值。

美国专利US5389240介绍了一种使用固溶体吸附剂脱除环烷酸的方法，固溶体吸附剂的制备过程为：将三水碳酸钠、六水硝酸镁、九水硝酸铝、六水硝酸镍在一定的温度下搅拌反应，过滤后对固相水洗，水洗后的固相在100℃干燥16小时，450℃再煅烧12小时得产品。主要用于煤油和柴油脱除环烷酸。

国内外一些研究者对白土改性进行了研究，主要是提高其脱氮能力，如中国专利CN00130283介绍了用络合剂(硫酸铜、硫酸铁、硫酸钛等)和酸性剂(硫酸、盐酸、硝酸等)改性白土，制备高效改性白土脱氮剂的方法。美国专利US5749955通过在白土上负载金属盐，提高白土表面的酸性点。但对白土改性，提高其脱酸能力的文献未见报道。

现有脱酸方法操作复杂，成本较高，或者吸附剂脱酸能力有待进一步提高，因此需要开发新的脱酸技术。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用作油品，例如润滑油基础油脱酸吸附剂的改性白土及其制备方法，以及这种改性白土在降低油品，例如润滑油基础油总酸值中的应用。

本发明提供一种改性白土的制备方法，包括以下步骤：

(a)用一种无机碱性化合物与一种有机碱性化合物的混合物碱性溶液处理白土；

(b)用水洗涤白土，直至洗涤水的pH值不高于12.0；

(c)干燥白土。

本发明还提供由上述方法制得的改性白土。

本发明还涉及上述改性白土作为油品，例如润滑油基础油补充精制的高效脱酸吸附剂的应用。

本发明的改性白土可大幅降低油品，例如润滑油基础油的总酸值，使油品总酸值不大于0.03mgKOH/g。本发明的这种脱酸方法操作简便，成本低廉，对油品的其他性质无不良影响。

具体实施方式

本发明的改性白土的制备方法，包括以下步骤：

(a)用一种无机碱性化合物与一种有机碱性化合物的混合物碱性溶液处理白土；

(b)用水洗涤白土，直至洗涤水的pH值不高于12.0；

(c)干燥白土。

在本发明方法的步骤(a)中，对白土以碱性溶液进行处理。其中，处理的常见方式为浸泡，同时也可以采用其他方式，例如使碱性溶液流经白土床层。碱性溶液的碱性化合物为无机碱性化合物与有机碱性化合物的混合物，碱性溶液的总碱浓度为1-30重量％，优选2-25重量％，更优选2-20重量％，以溶液的总重量为基准。所用的无机碱性化合物例如选自碱金属和碱土金属的氢氧化物，特别是NaOH、KOH、CaO、MgO和SrO等，可以使用一种或多种无机碱性化合物；有机碱性化合物例如选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺中的一种或一种以上的混合物。无机碱性化合物与有机碱性化合物之比最好为1-10∶1(重量比，下同)，优选1-6∶1。碱性溶液与白土的重量比最好为1.0-10∶1，优选1.5-5∶1。碱性溶液与白土的接触温度优选在30-100℃。接触时间为0.2-24个小时，最好为0.3-6个小时。

本发明中采用的基础白土为普通工业白土。

在步骤(b)中，将白土和碱性溶液分离，分离后的白土用水洗涤，直至洗涤水的pH值不高于12.0。水洗后将白土与溶液分离。

在(c)中，干燥改性白土，具体可以采用烘干、空气干燥等，优选在105-250℃温度烘干。

优选地，对步骤(c)获得的干燥后的改性白土进行粉碎，使其粒度小于200目。