[发明专利]酮改性的间苯二酚－甲醛树脂

说明书

技术领域

本发明涉及酮改性的间苯二酚-甲醛树脂，由于控制间苯二酚-甲醛树 脂的分子量和利用酮对所述树脂进行改性，因此所述树脂同时降低了间 苯二酚单体的含量和间苯二酚五核或五核以上的多核体的间苯二酚-甲醛 树脂的含量，减少了用作粘合剂时由未反应的间苯二酚的升华导致的作 业环境的恶化，并具有优异的粘合力。

背景技术

一直以来，间苯二酚-甲醛树脂由于固化速度快，因而被用于粘合剂、 层板、胶合板、表面涂布剂等，特别是由于它们对橡胶和纤维具有优异 的粘合力而被用作轮胎用粘合剂和橡皮管用粘合剂(例如参见专利文献 1、2、3和4)。

在间苯二酚-甲醛树脂被用作粘合剂的情况中，间苯二酚-甲醛树脂需 要具有足够的流动性，并且当有溶剂共存时，所述树脂需要均匀地溶解 在溶剂中。当着眼于流动性时，根据经验已知，通过降低缩聚物构成成 分中的间苯二酚五核或五核以上的多核体的组成比率，可以获得足够的 流动性。据认为，间苯二酚五核或五核以上的多核体中包含的三维结构 的比例急剧升高，因此流动性丧失。此外，也可以用有机溶剂稀释所述 树脂以赋予流动性，但是使用有机溶剂可能导致作业环境的恶化和粘合 力的降低，因此使用有机溶剂是不理想的。还有一种方法是，不使用有 机溶剂，而利用阴离子表面活性剂的作用，将所述树脂分散在水中以形 成粘合剂(例如参见专利文献5)，但是对于该方法，依然存在对所得水分 散体系的长期稳定性的顾虑。

为了减少树脂中未反应的甲醛的含量，已经提出了利用两步反应制 造树脂的报告(例如，参照专利文献6)。该报告是关于用作诸如纸板等 防水纸制品用粘合剂的聚醛树脂的制造方法的专利申请。在该专利申请 的实施例中，第一步反应在甲醛与甲基乙基酮之间进行，然后在所得产 物与间苯二酚间进行第二步反应，从而使产物的甲醛含量降至0.1％。然 而，所述醛类树脂不是间苯二酚-甲醛树脂的应用。

专利文献1：JP-B-48-12185

专利文献2：JP-A-4-148920

专利文献3：JP-A-6-100850

专利文献4：JP-A-2000-178849

专利文献5：JP-A-57-167342

专利文献6：EP0498301A2

如上所述，已知在溶剂是水的情况中，通过降低缩聚物构成成分中 的间苯二酚五核或五核以上的多核体的组成比率可获得足够的流动性。 然而，当将反应条件设为温和，以便降低间苯二酚五核或五核以上的多 核体的组成比率时，只会导致产物的分子量分布向低分子量侧移动，并 且通常会引起未反应的间苯二酚浓度的上升。当间苯二酚浓度上升时， 在用作粘合剂时，间苯二酚升华而使作业环境恶化，并且还有可能降低 粘合力，因此这种情况是不优选的。当0.6mol的甲醛与1mol的间苯二 酚进行反应时，反应结束后，会含有约33重量％未反应的间苯二酚，当 用0.8mol的甲醛进行反应时，会含有约20重量％未反应的间苯二酚。因 此，为了将未反应的间苯二酚的量降低到15重量％，据报道在0.05mmHg 的减压下于130℃通过升华可除去间苯二酚，从而降低未反应的间苯二酚 的含量(例如参见专利文献7)。此外，据报道，通过使用甲基异丁基酮作 为溶剂且使用水作为萃取剂，采用连续萃取器，可将未反应的间苯二酚 的含量降低到5.5％(例如参见专利文献8)。然而，由于在反应结束后需 要真空蒸馏或使用连续萃取器时需要长时间的操作，因此这些方法在工 业上是不利的。