[发明专利]试样注入装置和试样注入方法以及液体色谱装置

说明书

技术领域

本发明涉及试样注入装置和试样注入方法以及液体色谱装置，特别涉及使用换向阀来控制移动相的流动的试样注入装置和试样注入方法以及液体色谱装置。

背景技术

将试样与作为移动相的液体一起加压输送向柱体、并使试样的成分分离和洗提且用检测器进行检测的液体色谱装置大体构成为包括：储存作为移动相的液体的移动相储存槽；将作为移动相的液体中的空气除去的移动相脱气装置；用于将作为移动相的液体从移动相储存槽送至检测器的泵；将试样注入到流向分离用柱体的作为移动相的液体中的试样注入装置；被用于分离试样成分的填充剂充满的分离用柱体；将分离用柱体保持为大致恒定的温度的柱体恒温槽；以及检测经洗提的试样的成分的检测器等。

其中，试样注入装置例如如专利文献1所示那样具有换向阀。该换向阀构成为，在向试样注入用针中注入试样的情况下，将试样注入用针注入到试样中，然后将试样注入用针安装在试样注入口上进行抽吸，将所得的试样与移动相流一起输送向柱体。图1表示此种试样注入装置的一个实例。

该图中所示的试样注入装置具有试样注入用针100(100A～100C)、泵103、注射器111、清洗液用泵112、阀113、试样用容器114、注射阀(换向阀)115、清洗装置120、试样注入口124以及未图示的针移动单元等。

注射阀115具有六个口，各口上连接有试样注入用针100、移动相用泵103、阀113、清洗装置120及试样注入口124。注射阀115构成为对图中实线A所示的连接状态(以下称为连接状态A)和图中虚线B所示的连接状态(称为连接状态B)进行切换。

在对试样的测定开始前，注射阀115处于连接状态A，且试样注入用针100成为安装在试样注入口124上的状态(用标号100A表示该状态的试样注入用针100)。该试样注入用针100A经注射阀115而连接到泵103上，且试样注入口124经配管125和注射阀115而与分离用柱体105连接。因此，在该连接状态下，从泵103供给的移动相经试样注入用针100A、试样注入口124、配管125、注射阀115提供给分离用柱体105。

另一方面，在将试样吸入到试样注入用针100中时，将注射阀115切换为连接状态B，并且将试样注入用针100插入到试样用容器114中(用标号100B表示该状态的试样注入用针100)。在该连接状态B下，试样注入用针100B经注射阀115和阀113而连接到注射器111上。因此，通过操作注射器11，试样用容器114内的试样被抽吸到试样注入用针100B内。此外，在连接状态B下，泵103经注射阀115而连接到分离用柱体105上，所以即使在通过试样注入用针100来对试样进行抽吸处理的期间内，也对分离用柱体105持续供给移动相。

接着，在将抽吸到试样注入用针100中的试样朝向分离用柱体105输送时，首先将试样注入用针100插入到清洗装置120的清洗部117B内，接着插入到清洗部117A内并进行针外周的清洗。通过在预定的定时将阀113连接到清洗液用泵112，清洗装置120的清洗部117A、117B始终被供给新的清洗剂。此外，剩余的清洗液从废液口123排出。

接着，将已清洗的试样注入用针100插入到试样注入口124，并且再次使注射阀115成为连接状态A。由此，从泵103向试样注入用针100A供给的移动相将试样从试样注入用针100A送出到试样注入口124，而后，试样随着移动相的流动通过配管125和注射阀115，供给至分离用柱体105。这样，在现有的试样注入装置中构成为，在将试样从试样注入用针100A输送到分离用柱体105时，试样在注射阀115内通过而供给至分离用柱体105。

专利文献1：日本特开平10-010103号公报

但是，近年来，如上构成的液体色谱装置的检测灵敏度提高，被称为携带(carry over)的现象也随之成为问题。所谓携带是在时序上之前经测定的试样的物质残留在液体色谱装置内、并且正好出现了在当前测定的试样中存在该物质的检测结果的现象，其使分析结果的可靠性下降。

该携带是由于以下情况而发生的：在试样注入装置中向作为移动相的液体注入试样时，试样吸附残留在试样注入装置内的金属和/或树脂上，在注入后面的试样时，该残留的试样被导入到液体色谱分析系统中。