[发明专利]制备环己酮和环己醇的工艺

说明书

本发明涉制备环己酮和环己醇的工艺，所述工艺包括：

(a)中和存在于有机溶液中的酸和/或二氧化碳，所述有机溶液还含 有环己基过氧化氢，这是通过将该有机溶液与第一碱性水溶液混合来实现 的，这形成了含有第一水相和第一有机相的第一混合物；

(b)从所述第一混合物中分离出所述第一水相，得到含有第一有机 相的剩余混合物；

(c)分解在所述剩余混合物中的环己基过氧化氢，这是通过将所述 剩余混合物与第二碱性水溶液混合来实现的，这形成了含有第二水相和第 二有机相的第二混合物，其中所述第二有机相含有环己酮和环己醇；

(d)从所述第二有机相中分离出第二水相。

这样的工艺例如描述于EP-A-4105中。在EP-A-4105描述的工艺中， 来自于环己烷的氧化、并且含有环己基过氧化氢、酸和二氧化碳的混合物 被中和以便中和存在于这种氧化混合物中的酸和二氧化碳，这是通过添加 碱性水溶液来进行的，并得到包含水相和有机相的混合物。中和在80- 170℃之间的温度下、优选130-160℃之间的温度下进行。水相在25℃时 的pH大于7，优选在8至13之间。中和之后，水相被分离出去，剩余的 有机相进行分解，以便将环己基过氧化氢分解成环己酮和环己醇。分解在 80-170℃之间的温度下进行。EP-A-4105描述了：在分解反应完成后，得 到的水相可以分离出去，并且可以通过蒸馏从得到的有机溶液中分离出环 己酮和环己醇。

已经发现EP-A-4105中的工艺对于环己酮和环己醇的选择性很低。还 发现从分解反应完成后得到的混合物中分离出水相很难操作。还令人惊讶 地发现在用于蒸馏分解反应得到的有机溶液的蒸馏塔中会形成结垢和/或副 产物。

因此，本发明的目的是提高对于环己酮和环己醇的选择性，同时改善 分解反应后得到的混合物的分离。

这个目的通过如下操作实现：在50-80℃之间的温度下和8.5-13的 第一水相的pH下进行中和，在60-110℃之间的温度下进行分解，以及 在高于80℃的温度下进行对分解反应后得到的混合物的分离。已经发现所 述中和操作也可以在50-80℃之间的温度下进行，而不会对制备环己酮和 环己醇的工艺造成负面影响，特别是不会对用于中和还含有环己基过氧化 氢的有机溶液中的酸和/或二氧化碳的工艺造成负面影响。

因此本发明提供了一种制备环己酮和环己醇的工艺，所述工艺包括：

(a)中和存在于有机溶液中的酸和/或二氧化碳，所述有机溶液还含 有环己基过氧化氢，这是通过将该有机溶液与第一碱性水溶液在50-80℃ 之间的温度下混合来实现的，从而形成含有第一水相和第一有机相的第一 混合物，该第一水相具有8.5-13的pH；

(b)从所述第一混合物中分离出所述第一水相，得到含有第一有机 相的剩余混合物；

(c)分解在所述剩余混合物中的环己基过氧化氢，这是通过将所述 剩余混合物与第二碱性水溶液在60-110℃之间的温度下混合来实现的， 从而形成含有第二水相和第二有机相的第二混合物，其中第二有机相含有 环己酮和环己醇；

(d)在高于80℃的温度下从所述第二有机相中分离出所述第二水 相。

根据本发明的工艺的一个附加的有益效果是提高了本发明工艺中得到 的环己酮和环己醇的选择性。

优选地，所述中和操作在55-70℃之间的温度下进行。

优选地，所述第一水相的pH大于9(在25℃时测量)。已发现：第 一水相的pH大于9(在25℃时测量)，会导致从分解反应完成后得到的 混合物中分离出第二水相的操作得到显著改善，会导致在第二有机相中降 低的钠含量。已发现：第二有机相中降低的钠含量会导致在用于蒸馏含有 第二有机相的剩余混合物的蒸馏塔中更少的结垢(例如由于盐沉淀造成 的)和/或更少的副产物形成(例如由于醇醛缩合产生的)。对于第一水相 的pH值没有具体的上限。但是增大的第一水相pH值会导致碱的消耗变 多。因此，第一水相的pH优选低于13，更优选低于11，甚至更优选低于 10.5。最优选地，第一水相的pH介于9-10之间。第一水相的pH可以用 任何合适的方法来调节。优选的方法是将含有环己基过氧化氢与酸和/或二 氧化碳的有机溶液与一定量的第一碱性溶液混合，所述的量使得第一水相 具有所需的pH值。