[发明专利]通过质子溶剂萃取从含有（甲基）丙烯酸的混合物中回收有机化合物的方法

说明书

本发明涉及一种用于制备(甲基)丙烯酸的方法、制备(甲基)丙烯酸的 装置，基于通过本发明的方法所得的(甲基)丙烯酸泡沫、成型品、纤维等， 以及通过本发明的方法所得的(甲基)丙烯酸在这些产品中的应用。

在本文中，(甲基)丙烯酸被理解为甲基丙烯酸和丙烯酸，优选丙烯酸。

(甲基)丙烯酸，特别是丙烯酸，为目前在很多聚合物中使用的单体。 尤其是，在制备应用于水处理的聚合物中使用丙烯酸，例如作为絮凝剂， 或作为超级吸收剂(superabsorbent)聚合物并合到卫生用品中，特别是尿 布(见Modern Superabsorbent Polymer Technology，F.L.Buchholz，A.T. Graham；Wiley-VCH 1998)。

而且，公知的是丙烯酸和甲基丙烯酸经常通过丙烯或异丁烯与氧气在 一般为固态聚集体的催化剂上于200℃～400℃下进行多相催化气相氧化 而制得。与此相关的参考是DE OS 1962431，DE OS 2943707和DE 108 38845A1。

由WO 03/051809A1得知将由丙烯气相氧化所得的含有(甲基)丙烯 酸的产物气(product gas)与水相接触得到水性淬灭相(aqueous quenched phase)。在这样的淬灭相中，(甲基)丙烯酸仍与各种其他被视为杂质的 反应产物和被视为吸收剂的水在一起。这样使上述所得的淬灭相必须进行 至少一次进一步的纯化处理。这个纯化处理通常为任选存在引气剂 (entraining agent)的蒸馏，其中，特别是将吸收剂分离，得到所谓粗(甲 基)丙烯酸。

为了分离仍然存在的低沸点或高沸点副产物，可随后通过蒸馏进一步 纯化粗(甲基)丙烯酸。

一般，粗(甲基)丙烯酸或任选地通过蒸馏被进一步纯化的粗(甲基)丙 烯酸仍然含有不能忽略的醛，例如苯甲醛或糠醛。然而，醛阻止丙烯酸的 聚合，并且导致聚合物脱色。而且，由于健康理由，这些醛是不能接受的， 因此就醛来说，特别是在卫生用品的生产中使用的(甲基)丙烯酸必须具 有特别的高纯度。

WO 03/014172A1因此提出，例如，向粗(甲基)丙烯酸中加入与醛 反应生成高沸点反应产物的醛捕捉剂。然后通过蒸馏从含有这些高沸点反 应产物的粗(甲基)丙烯酸中分离(甲基)丙烯酸。一般通过燃烧处理含 有在蒸馏中得到的高沸点产物的残留产物。

醛捕捉剂一般使用相对于粗(甲基)丙烯酸中含有的醛过量的醛捕捉 剂，以确保醛尽可能完全转化为高沸点反应产物。然而，结果是，在上述 残留产物的处理中损失了包含在残留产物中的未反应的醛捕捉剂，这特别 是成本上的一个缺点。而且，当使用硫醇作为醛捕捉剂时，残留产物中的 高硫化合物浓度导致其在燃烧过程中对环境造生严重的污染。

大体上，本发明的目的是克服现有技术的上述缺点。

特别是，本发明的目的是提供制备残余醛含量非常低的(甲基)丙烯 酸的方法，因此使其最小可能地具有毒理学问题，且尽可能廉价。

这个方法可以进一步使能够环保地制备(甲基)丙烯酸。

本发明的目的还在于提供一种可以操作该方法的装置。

上述目的可通过下述制备(甲基)丙烯酸的方法实现，所述方法包括 如下步骤：

i)使含有(甲基)丙烯酸和醛的组合物Z₁与醛捕捉剂在10℃～100 ℃的温度，0.1bar～10bar的压力下接触，得到组合物Z₂，所述组合物 Z₂包括：

Z₂a(甲基)丙烯酸，

Z₂b优选的醛与醛捕捉剂的高沸点反应产物

Z₂c未反应的醛捕捉剂；

ii)从组合物Z₂至少部分分离(甲基)丙烯酸，得到组合物Z₃，所述 组合物Z₃包括：

Z₃a优选的醛与醛捕捉剂反应的高沸点反应产物

Z₃b未反应的醛捕捉剂；