[发明专利]酚类的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及将由烷基芳基氢过氧化物的酸分解得到的酸分解产物中的杂质除去，制造高纯度酚类的酚类精制方法。

此外，本发明涉及将由氢过氧化枯烯的酸分解产物得到的粗酚中的杂质除去，制造高纯度苯酚的酚类精制方法。

背景技术

酚类是经过如下工序而制造的，即：将烷基苯氧化成烷基芳基氢过氧化物的工序；将烷基苯的氧化反应产物浓缩的工序；利用酸催化剂使浓缩液裂解反应成酚类和酮的工序；中和酸裂解产物的工序；和蒸馏分离酸裂解产物的工序。

作为苯酚的制造方法，例如，已知将由枯烯的氧化得到的氢过氧化枯烯进行酸分解的方法。该方法中的酸分解产物以苯酚和丙酮为主要成分，另外含有α-甲基苯乙烯、苯乙酮、枯基酚、α-二甲基苯甲醇、未反应的枯烯等各种副产物和微量的羟基丙酮(HA)、α-苯基丙醛(α-PPA)等各种羰基化合物。作为苯酚的用途，可以例举作为二苯基丙烷、聚碳酸酯等的制造原料使用，然而作为这些的原料，要求高纯度的苯酚。

这样的高纯度苯酚，需要将作为杂质的羟基丙酮(HA)的含量降低至30ppm以下，优选为10ppm以下。此外，需要将含有的其他脂肪族和芳香族羰基化合物的总量(HA以外的总羰基)降低至100ppm以下，优选为50ppm以下。

为了得到这样的高纯度苯酚，进行如下精制：通过分别蒸馏从酸分解产物的中和物中将丙酮、枯烯、水、α-甲基苯乙烯等低沸点物质和苯乙酮、α-二甲基苯甲醇等高沸点物质的大部分除去，得到苯酚馏分，然后从该苯酚馏分中除去羟基丙酮(HA)等脂肪族羰基化合物和α-苯基丙醛(α-PPA)等芳香族羰基化合物。

但是，从苯酚中除去这些羰基化合物非常困难，因而使产品苯酚的品质劣化。

作为现有的高纯度苯酚的精制方法，例如，在日本特公昭37一11664号公报(专利文献1)中，提出通过使粗酚(含有羟基丙酮200ppm)在360℃下接触活性氧化铝催化剂，使羟基丙酮和苯酚反应，生成2-甲基苯并呋喃(2-MBF)，然后通过水蒸气蒸馏，分离苯酚和2-甲基苯并呋喃的方法。此外，在日本特公昭54-1289号公报(专利文献2)中，公开了在甲酚的精制中使用活性氧化铝的方法。

此外，在日本特公昭42-12250号公报(专利文献3)中，提出了通过在150～250℃下使粗酚与二氧化硅/氧化铝催化剂接触，将羰基化合物转化为其他化合物，蒸馏分离该化合物和苯酚的方法。此外，在英国专利第1231991号公报(专利文献4)中，提出了在80～150℃下使不含水的粗酚与酸性离子交换树脂接触，将羰基化合物转化为其他化合物后，蒸馏分离该化合物和苯酚的方法。

但是，在上述方法中，存在有在粗酚中作为有用成分的苯酚和α-甲基苯乙烯与杂质反应，或者分别发生缩聚而生成枯基酚或烯烃的二聚体，有用成分消失等问题。

专利文献1：日本特公昭37-11664号公报

专利文献2：日本特公昭54-1289号公报

专利文献3：日本特公昭42-12250号公报

专利文献4：英国专利第1231991号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种酚类的精制方法，该方法解决了以往方法中的上述问题点，在温和的反应条件下，使由烷基芳基氢过氧化物的酸分解产物或氢过氧化枯烯的酸分解产物得到的粗酚与对其含有的杂质显示特有活性的第VB族或第VIIB族金属氧化物接触，能够不引起有用成分的消失，并且使作为杂质的羰基化合物转化为高沸点化合物，通过蒸馏，分离该高沸点化合物和酚类，制造高纯度的酚类。

即，通过本发明的第一发明，提供一种酚类的精制方法，其中，使由烷基芳基氢过氧化物的酸分解得到的酸分解产物与第VB族或第VIIB族金属氧化物接触，使烷基芳基氢过氧化物的酸分解产物中的脂肪族羰基化合物和/或芳香族羰基化合物转化为沸点更高的化合物，然后通过蒸馏，分离这些高沸点化合物和酚类。

此外，通过本发明的第二发明，提供一种酚类的精制方法，在第一发明中，向由烷基芳基氢过氧化物的酸分解得到的酸分解产物中添加碱性水溶液，在含氧气体的共存下，使其与含有选自第VB族和第VIIB族金属氧化物中的一种以上的金属氧化物接触，使烷基芳基氢过氧化物的酸分解产物中的脂肪族羰基化合物和/或芳香族羰基化合物转化为沸点更高的化合物，然后中和反应液后，通过蒸馏，分离该高沸点化合物和酚类。

此外，通过本发明的第三发明，提供一种酚类的精制方法，在第一或第二发明中，烷基芳基氢过氧化物为选自氢过氧化枯烯、氢过氧化乙基苯、氢过氧化仲丁基苯、氢过氧化伞花烃和氢过氧化二异丙基苯中的至少一种。