[发明专利]从富含2－丁烯和异丁烯的原料流中制备丙烯的方法

说明书

本发明涉及一种通过包含2-丁烯和异丁烯的料流的烯醇解而制备丙烯的单级方法。

2-丁烯的烯醇解是一种由来已久的制备丙烯的方法(例如Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，Industrielle organische Chemie，3.4章“烯烃易位反应(Metathese)”，第四版，VCH，Weinheim 1994)。

还已知的是，不仅能将纯2-丁烯而且能将富含2-丁烯的C4馏分作为原料用于制备丙烯。例如DE 101,18,634、EP 0,832,867、EP 1,069,101、EP0,936,206、DE 197,46,040和EP 1,134,271公开了用于使直链丁烯混合物(已知为残液II)反应以同时生产丙烯和己烯或丙烯和1-丁烯的单级和多级易位方法。残液II是含有1-丁烯和2-丁烯的C₄料流，其预先经过了异丁烯除去步骤，使得残留异丁烯的含量少于3％。非常相似的但具有显著更低的1-丁烯含量的单级法描述于EP 0,742,195、EP 0,742,234、EP 1,110,933和EP 1,110,934中。所有这些方法的共同点是：需提前将异丁烯在单独的步骤中基本分离出来，然后才可以将剩余的富含2-丁烯的料流送至易位反应步骤。

DE 102,14,442描述了一种在易位反应中富含异丁烯的料流直接反应的方法。然而，其缺点是该方法的二级特性，在该方法中首先在第一个反应器中以中间体生成C₅烯烃，然后需在第二个易位反应器中将C₅烯烃通过烯醇解进行处理。

用于非均相催化的易位反应的各类催化剂基本上为本领域技术人员公知。对于温度范围高达约120℃，使用负载的Re₂O₇或Re(CO)₁₀催化剂是惯常的(Mol，J.C.，“Handbook of Heterogeneous Catalysis”的第4.12.2章“Alkene Metathesis”，Eds.Ertl，G.，Knzinger，H.，Weitkamp，J.，VCH，Weinheim 1997)。为了这个目的，本领域技术人员将使用Al₂O₃、优选γ-Al₂O₃作为载体。在高达400℃的稍微更高的温度下，根据文献所述，可以使用基于MoO₃、CoO-MoO₃、MoS₂、Mo(CO)₆或各种负载的Mo络合物的催化剂，以及在甚至高达540℃的更高温度下，也可以使用基于WO₃、WS₂、W(CO)₆或负载的W络合物的体系(Mol，J.C.，“Handbook ofHeterogeneous Catalysis”的第4.12.2章“Alkene Metathesis”，Eds.Ertl，G.，Knzinger，H.，Weitkamp，J.，VCH，Weinheim 1997；Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，“Industrielle Organische Chemie”的第3.4章“Olefin-Methathese”，第四版，VCH，Weinheim 1994；Heckelsberg，L.F.，Banks，R.L.，Bailey，G.C.，Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.8(1969)，259-261)。对于在较高温度下的易位反应，本领域技术人员将优选SiO₂-和/或Al₂O₃负载的钨氧化物。

本发明的目的是开发一种非常简单的方法，该方法可以由富含2-丁烯和含有异丁烯但是具有低含量1-丁烯的C4料流通过烯醇解反应而非常经济地制备丙烯。

因此，我们发现了一种制备如下料流的方法

-基本上由乙烯组成的料流(料流C₂^＝)，

-基本上由丙烯组成的料流(料流C₃^＝)，

-基本上由异丁烯和可能的具有4个碳原子的其它烯烃组成的料流(料流C₄^＝)，以及

-基本上由2-甲基-2-丁烯和可能的2-丁烯组成的料流(料流C₅^＝)，以及