[发明专利]从包含丙烯酸作为主要组分和目标产物以及甲基丙烯酸作为次级组分的液相中除去甲基丙烯酸的方法

说明书

本发明涉及一种从包含丙烯酸作为主要组分和目标产物以及甲基丙烯酸作为次级组分的液相中除去甲基丙烯酸的方法。

丙烯酸是发现直接或以它的烷基酯形式例如用于得到适用作粘合剂的聚合物或超吸水聚合物的一种重要单体(例如参看WO 02/055469和WO 03/078378)。

在世界范围内，丙烯酸基本上在工业规模上仅通过(通常两级)丙烯的非均相催化部分氧化方法而制备(例如参看EP-A 990636、US-A 5,198,578、EP-A 10 15 410、EP-A 14 84 303、EP-A 14 84 308、EP-A 14 84 309和US-A 2004/0242826)。所用的起始丙烯为比较高纯度的丙烯(参看DE-A 101 31 297)。要得到这种纯粗丙烯，相对不方便且昂贵。它通常来源于粗链烷烃且通常包括不同的提纯阶段以将形成的丙烯以高度纯的形式分离(参看DE-A 35 21 458)。这些提纯阶段通常包括从除丙烯以外的烯烃中和从除丙烯以外的次级组分，包括已包含在粗链烷烃中的次级组分中分离。

本文中有重大意义的是将丙烯从它的伴生丙烷中分离。由于两种化合物的物理相似性，这种除去尤其是资本和能源消耗大的。由于主要量的因此得到的粗丙烯大量用于随后的聚合(例如制备聚丙烯)，(这里所述的高纯度是必不可少的)并且经历高附加值，前述除去通常与精炼厂裂解和蒸汽裂解炉一起而不管相关的成本和不便，形成工业的目前技术发展水平。与聚丙烯的需求相比，这些流至部分氧化成丙烯酸的粗丙烯部分为比较次要的，而且为原料价格仍可接受的次级所需料流。

通过在这种比较纯的丙烯气相中催化部分氧化而制备丙烯酸的特征是不管可得到的原料的纯度，丙烯酸不直接，而尤其由于平行副反应，作为随后必须从中除去它的产物气体混合物的组分而得到。

此产物气体混合物通常也包含未完全转化的反应物，如果合适的话未完全转化的中间体和为了改善热传递并确保防爆行为而额外使用的惰性稀释气体。

在此文件中，惰性稀释气体应理解为在相关反应条件下表现为惰性和每种惰性反应气体组分单独看，保持大于95摩尔％，优选大于97摩尔％，或98摩尔％或99摩尔％未化学变化的反应气体组分。

基本上所有与此相关的已知分离方法的共同特征为如果合适的话在将上述产物气体混合物直接和/或间接冷却后，将包含在产物气体混合物中的丙烯酸在基本除去步骤中转移至冷凝(尤其是液体)相。

这可例如通过吸收至适合的溶剂(例如水、高沸点有机溶剂、水溶液)中和/或通过部分或基本上全部冷凝(例如分级冷凝)而进行(关于这个主题，见开始引用的文献，以及文献EP-A 13 88 533、EP-A 13 88 532、DE-A 102 35 847、EP-A 79 28 67、WO 98/01415、EP-A 10 15 411、EP-A 10 15 410、WO 99/50219、WO 00/53560、WO 02/09839、DE-A 102 35 847、WO 03/041833、DE-A 102 23 058、DE-A 102 43 625、DE-A 103 36 386、EP-A 85 41 29、US-A 4,317,926、DE-A 198 37 520、DE-A 196 06 877、DE-A 190 50 1325、DE-A 102 47 240、DE-A 197 40 253、EP-A 69 57 36、EP-A 98 22 87、EP-A 10 41 062、EP-A 11 71 46、DE-A 43 08 087、DE-A 43 35 172、DE-A 44 36 243、DE-A 19 924 532、DE-A 103 32 758和DE-A 19 924 533)。丙烯酸的除去也可如EP-A 98 22 87、EP-A 98 22 89、DE-A 103 36 386、DE-A 101 15 277、DE-A 196 06 877、DE-A 197 40 252、DE-A 196 27 847、EP-A 92 04 08、EP-A 10 68 174、EP-A 10 66 239、EP-A 10 66 240、WO 00/53560、WO 00/53561、DE-A 100 53 086 和 EP-A 98 22 88所述而进行。有利的除去方式也描述于文献WO 2004/063138、WO 2004/035514、DE-A 102 43 625和DE-A 102 35 847中。