[发明专利]包含透明的表面涂覆的二氧化钛粒子的化妆品和皮肤病制剂

说明书

本发明涉及用于保护人类皮肤和头发免受UV辐射的化妆品和皮肤病制剂，其包含在可见区为透明的且微晶大小为10-20nm以及比表面积为90-110m₂/g的表面涂覆的二氧化钛粒子，其中二氧化钛粒子的表面涂层包含a)氧化铝和b)聚甲基硅氧烷(methicone)或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物的多涂层或a)氧化铝、b)聚甲基硅氧烷或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物和c)二氧化硅的多涂层。

金属氧化物如二氧化钛或氧化锌在防晒组合物中分布广泛。它们的作用基本上基于有害UV辐射的反射、散射和吸收，以及基本上取决于金属氧化物的初级粒度。

微细二氧化钛由于它为化学稳定和毒理学安全的且不产生皮肤刺激也不产生过敏而广泛用于化妆品配制剂中。它是目前最常用和最重要的矿物光保护物质。

金属氧化物如二氧化钛或氧化锌的缺点是它们的光催化活性，其触发可导致形成活性种(例如羟基)的反应。

现有技术企图通过例如用无机和/或有机表面组分的涂层将它们转化而降低这些金属氧化物的光催化活性而不降低UV屏蔽性能。这些表面组分可尤其为Al₂O₃、SiO₂和/或硅氧烷。

EP-A-0 988 853描述了涂覆有二氧化硅的金属氧化物粒子和它们的制备方法以及作为防晒组合物组分的用途。这里缺点是这些涂覆的金属氧化物粒子具有低表面官能度和高粒子共生度。这首先妨碍了粒子掺入化妆品配制剂中，其次限制了它们关于沉降的稳定性。

EP 0 869 762 B1描述了硅氧烷聚合物涂覆的疏水化金属氧化物和它们作为化妆品产物中的遮光剂的用途。

另外，EP 1284 277 A1描述了涂覆有二氧化硅且具有小结构的金属氧化物粒子和由此制备的遮光剂。

粒度在约30nm以下的二氧化钛纳米粒子可能适于用作化妆品和皮肤病制剂中的UV吸收剂。

大于约30nm的二氧化钛粒子、粒子聚集体或粉粒结块产生散射光效应，因此产生不想要的可见光区中透光度的降低。因此，可再分散性，即制备的二氧化钛纳米粒子将转化成胶体分散状态的能力是上述应用的重要先决条件。

由于尺寸量子化效应，粒度为约5nm以下的二氧化钛纳米粒子显示吸收端的蓝移(L. Brus，J.Phys.Chem.(1986)，90，2555-2560)，因此很少适于用作UV-A区的UV吸收剂。

随着初级粒度降低，比表面积增加，因此聚集体和结块形成并且还可危及乳液稳定性的吸收过程的活性表面。

然而，结块是化妆品透明配制剂中不想要的，这是由于它们作为粒子在皮肤上通常甚至用肉眼可看出，降低透光度以及遮光剂的UV保护作用并在贮存期间沉降出来。结块也可导致配制剂的不稳定性。

在实践中，因此已发现作为粒子生长的细碎特性，分散问题增加，意指分散和稳定过程整体代表化妆品配制剂制造期间最复杂的阶段之一。

因此本发明的目的是提供包含二氧化钛粒子且可克服现有技术的缺点的化妆品和皮肤病光保护剂制剂。尤其是二氧化钛粒子应具有低光催化活性和低散射行为。另外，二氧化钛粒子应在可见区中为透明的且容易掺入化妆品分散体中。如果可能的话，粒子应不经受不可逆的聚集以便可避免复杂的分散过程。

该目的现在已通过提供用于保护人类皮肤和头发免受UV辐射的化妆品和皮肤病制剂而实现，所述化妆品和皮肤病制剂包含在可见区为透明的且微晶大小为10-20nm以及比表面积为90-110m²/g的表面涂覆的二氧化钛粒子，其中二氧化钛粒子的表面涂层包含a)氧化铝和b)聚甲基硅氧烷或聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物的多涂层。

名称聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷分别代表甲基氢聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。

根据本发明存在于化妆品和皮肤病制剂中的表面涂覆的二氧化钛粒子的微晶大小借助X射线衍射光谱法测定为10-20nm，优选12-18nm，特别优选14-16nm。

按照DIN 66131测定[也见F.M.Nelsen，F.T.Eggertsen，Analyt.Chem.30(1958)，1387]根据本发明用于化妆品和皮肤病制剂中的表面涂覆的二氧化钛粒子的BET表面积为90-110m²/g，优选95-105m²/g。

化妆品和皮肤病制剂的优选形式为二氧化钛粒子的表面涂层包含二氧化硅作为另外组分c)。

化妆品和皮肤病制剂的特别优选形式为二氧化钛粒子通过如下涂覆的那种：