[发明专利]共轭二烯的羰基化方法

权利要求书

1.一种羰基化共轭二烯为烯属不饱和酸的方法，包括如下步骤：

(a)在包含钯源、阴离子源和双齿膦配体的催化剂体系存在下使共轭二烯与一氧化碳和水接触，从而得到包含烯属不饱和酸和可逆二烯加合物的混合物，其中所述可逆二烯加合物包括共轭二烯与烯属不饱和酸的烯基酯；

(b)将所得到的反应混合物分离成包含未反应共轭二烯和一氧化碳的气体物流、包含至少部分烯属不饱和酸和可逆二烯加合物的第一通常为液体的产品物流、和包含与烯属不饱和酸混合的催化剂体系的第二通常为液体的物流；

(c)将步骤(b)中得到的第一通常为液体的产品物流分离成包含烯属不饱和酸的物流和包含可逆二烯加合物的物流；和

(d)将包含可逆二烯加合物的物流循环回步骤(a)，或者将可逆二烯加合物转化回共轭二烯和烯属不饱和酸，并将如此得到的共轭二烯循环回步骤(a)。

2.权利要求1的方法，其中将在步骤(b)中得到的包含与烯属不饱和酸混合的催化剂体系的第二通常为液体的物流循环回步骤(a)。

3.权利要求1或2的方法，其中步骤(b)的分离为精馏操作。

4.权利要求3的方法，其中第一和第二液体物流的精馏分离在减压条件下作为闪蒸分离进行。

5.权利要求4的方法，其中闪蒸分离在膜蒸发器中进行。

6.权利要求5的方法，其中所述膜蒸发器为降膜蒸发器或转膜蒸发器。

7.权利要求1-6任一项的方法，其中步骤(c)的分离作为精馏操作进行。

8.权利要求1-7任一项的方法，其中在步骤(d)中，可逆二烯加合物通过与合适的催化剂接触进行转化。

9.权利要求1-8任一项的方法，其中在步骤(a)中使水的浓度保持为0.001wt％至小于3wt％的水，以液体反应介质的总重量计。

10.权利要求1-9任一项的方法，其中将步骤(a)的烯属不饱和酸用作所述方法的溶剂。

11.权利要求1-10任一项的方法，其中共轭二烯为1，3-丁二烯。

12.权利要求1-11任一项的方法，其中应用通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的双齿二膦配体，其中配体R表示二价有机桥联基团，和R¹、R²、R³和R⁴每一个均表示通过叔碳原子与磷原子相连的有机基团。

13.权利要求1-12任一项的方法，包括使烯属不饱和酸与一氧化碳和水进一步反应以得到二羧酸的另一步骤。

14.权利要求13的方法，还包括如下步骤：(i)转化二羧酸为其二酰氯，和(ii)使二羧酸二酰氯与二胺化合物反应从而得到交替的共低聚物或共聚物。

15.权利要求1-14任一项的方法，其中所应用的原料含有与烯烃和/或炔烃混合的共轭二烯，所述方法包括在包含钯源、阴离子源和双齿膦配体的催化剂体系存在下使所述原料与一氧化碳和水接触，从而得到贫含共轭二烯且包含烯属不饱和酸和可逆二烯加合物的混合物，其中所述可逆二烯加合物包括共轭二烯与烯属不饱和酸的烯基酯。

16.权利要求15的方法，包括如下步骤：将所得到的混合物分离成含烯烃和/或炔烃的物流和包含与催化剂体系混合的烯属不饱和酸和可逆二烯加合物的物流。