[发明专利]不对称取代的磷杂环戊烷催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及新的双磷杂环戊烷配体和磷杂环戊烷型催化剂。特别地，本发明涉及通式(I)的配体。

背景技术

对映体富集的手性配体被用于不对称合成和不对称催化中。这里，重要的是，针对特定的催化问题优化调节配体的电子和立体化学性质。这类化合物成功的一个重要方面是由于这些配体体系而围绕金属中心产生特定的不对称环境。为了将这种环境用于手性的有效转移，有利的是控制作为不对称诱导的固有限制的配体体系的灵活性。

在含磷配体的物质类别中，环状的膦，特别是磷杂环戊烷，已经获得了特别重要的地位。例如，双齿手性磷杂环戊烷是在不对称催化中使用的DuPhos和BPE配体(Cobley，Christopher J.；Johnson，Nicholas B.；Lennon，Ian C；McCague，Raymond；Ramsden，James A.；Zanotti-Gerosa，Antonio.The application of DuPHOS rhodium(I)catalysts for commercial scale asymmetric hydrogenation.AsymmetricCatalysis on Industrial Scale(2004)，269-282)。

然而，在理想情况下，可以得到各种可修饰的手性配体基本骨架，可以在广泛的范围内改变其空间和电子性质。

WO03/084971提出了配体和催化剂体系，使用该体系特别是在氢化中获得了极为有利的结果。特别地，源于马来酸酐和环状马来酰亚胺的催化剂类，在作为手性配体的性质方面，显然在所用的络合物的中心原子周围产生良好的环境，这些络合物比之前用于一些氢化的最佳氢化催化剂更好。

例如Pringle等人和在欧洲专利申请EP1124833、EP1243591、EP1318155和EP1318156中提出了不对称取代的双磷杂环戊烷配体和催化剂。这些基本上源于已知的DuPhos配体(Dalton Transactions2004，12，1901-5)或具有柔性的-(CH₂)-单元作为桥。

然而，还已知的是，一种催化剂不能对所有催化问题同样有效。相反，情况是某些催化剂可有效地用于所选的催化过程，而不适用于其他目的。因此，还重要的是，提供能够处理最多数催化问题的多种催化剂结构。

发明内容

因此，本发明的目的是提供可成功地用于对映选择性催化的配体结构。所述配体应可以以简单方式从易于得到的前体化合物制备，在工业应用中是稳定的，并且从经济和生态学角度来看，优于已知的现有技术催化剂。

该目的根据权利要求书实现。权利要求1～3涉及配体体系。权利要求4和5涉及本发明的络合物。权利要求6涉及用于制备本发明的配体的优选实施方案，权利要求7～15包括所述催化剂在不对称合成中的用途。

通过提供具有以下通式(I)结构的配体体系

其中

^*代表立构中心，

R³和R⁴每一个独立地选自(C₁-C₈)-烷基、(C₁-C₈)-烷氧基、HO-(C₁-C₈)-烷基、(C₂-C₈)-烷氧基烷基、(C₆-C₁₈)-芳基、(C₇-C₁₉)-芳烷基、(C₃-C₁₈)-杂芳基、(C₄-C₁₉)-杂芳烷基、(C₁-C₈)-烷基-(C₆-C₁₈)-芳基、(C₁-C₈)-烷基-(C₃-C₁₈)-杂芳基、(C₃-C₈)-环烷基、(C₁-C₈)-烷基-(C₃-C₈)-环烷基、(C₃-C₈)-环烷基-(C₁-C₈)-烷基，