[发明专利]聚硅氧烷涂覆的金属氧化物颗粒

说明书

本发明涉及新的UV滤光剂、它们的制备方法及其在防止人类皮肤或毛发受到日光损害的制剂中的用途。所述新的UV滤光剂是用基于聚硅氧烷的遮光剂涂覆的金属氧化物颗粒。

暴露在大量有害日光中的人群对遮光保护剂的需求持续增加。反复暴露在日照下可导致皮肤变性，称为皮肤光老化。光老化皮肤呈现的临床变性与避免日光的身体部位的正常老化的皮肤有所不同。皮肤暴露于大量日照的有害后果包括皱纹增多、弹性组织变性、色素变性、癌前期病变和癌性病变。

过去已经开发了很多防止UV-A(320-400nm)或UV-B(290-320nm)波长、UV-A和UV-B波长(290-400nm)甚至更短波长(UV-C)损害的遮光化学品。最近开发出了为皮肤遮挡UV-A和UV-B辐射的新一类遮光化学品，即宽带UV滤光剂。这些化学品通常以单独或彼此组合的方式混合在公知且广泛使用的化妆品或药物制剂中。

遮光组合物中所用的大多数UV滤光剂是单体化合物，而这种化合物固有地存在穿透皮肤阻挡层的危险，这是极不期望的。可为线性或环状的基于聚硅氧烷的UV滤光剂在例如WO 93/04665、WO 94/06404、EP-A538431、EP-A 392883和EP-A 358584中有描述。这些聚硅氧烷可降低皮肤穿透的可能性，但是不相容性的问题导致有时难以将聚硅氧烷结合到遮光组合物中，这些不相容性问题依赖于与聚硅氧烷共价键合的UV活性生色团而有所不同。

除了碳基生色团以外，遮光剂中还广泛使用诸如二氧化钛或氧化锌之类的金属氧化物。这种遮光作用主要基于有害UV辐射的反射、散射和吸收，并且主要依赖于金属氧化物的初级颗粒尺寸。

然而，在遮光组合物中结合金属氧化物会导致严重的问题，具体来讲，在许多成品制剂中，诸如二氧化钛或氧化锌之类的许多金属氧化物倾向于团聚，从而导致其作为遮光剂的效率损失，并且由于涂覆于皮肤时所谓的“增白效应”而导致外观从美学角度难以接受。而且，当与化妆品或皮肤用制剂的其它常用成分和/或其它遮光剂一起使用时，诸如二氧化钛或氧化锌之类的金属氧化物表现出制剂不相容性。尤其不期望的是与其它UV遮光剂(例如二苯甲酰基甲烷衍生物，如4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷)不相容，这会导致例如制剂显色，这是极不期望的。此外，已知未处理的金属氧化物具有光催化活性，由此而引发反应，这可能导致遮光剂组分变化或造成皮肤刺激。

已经提出各种涂层来改性金属氧化物的表面，以使其容易地结合在制剂中，并且避免制剂不相容性和降低光催化活性，这些涂层例如是聚二甲基硅氧烷(simethicone)、甲基硅氧烷(methicone)和三乙氧基辛酰基硅烷以及二氧化硅，例如EP-A 1281388和DE-A 10333029中所述。特别地，考虑到金属氧化物的光催化活性，建议用不因光催化反应而变质的无机涂层来涂覆金属氧化物颗粒。基于煅烧氧化铝和其它氧化物的涂层是已知的。EP-A 988853、EP-A 1284277、EP0988853和US-A 5562897公开了氧化硅涂覆的金属氧化物粉末。尽管这些涂层解决了某些与在遮光组合物中使用金属氧化物颗粒作为UV吸收或散射颗粒相关的问题，但是依然存在对改进的被涂覆金属氧化物颗粒的需求，特别是对UV吸收和/或散射颗粒的需求，这种颗粒可以吸收或散射UV光范围内的各种光，而且可以避免在将这些UV吸收颗粒结合在化妆品或皮肤用组合物中后产生的各种问题。本发明的UV滤光剂不应具有现有UV滤光剂的缺陷。这些滤光剂应当具有优异的UV滤光活性、易于获取并且与化妆品或皮肤用组合物的其它常用成分相容以及与其它UV遮光剂(例如，二苯甲酰基甲烷衍生物)相容。

为了解决这些问题，本发明首次提供了新的UV滤光剂颗粒，该UV滤光剂颗粒结合了被涂覆金属氧化物颗粒的优点和碳基生色团的优点，在宽波长范围上具有独立于颗粒尺寸的优异UV滤光活性。利用这些新的UV滤光剂颗粒，可以生成具有高SPF值的遮光制剂，同时避免现有金属氧化物颗粒和碳基生色团的缺点。而且出乎意料地发现，本发明的金属氧化物还使例如4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷的二苯甲酰基甲烷衍生物稳定化，防止其由于辐射而产生变质。已知这样的二苯甲酰基甲烷衍生物具有有限的光稳定性。