[发明专利]聚合物组合物及其在制备活性或有效成分组合物中的用途

说明书

本发明涉及一种新的聚合物组合物，涉及它们的制备方法，以及它们用于在水相中稳定水不溶性或水溶性差的活性化合物或有效物质的用途，和用于制备水不溶性的活性化合物或有效物质的活性化合物组合物的用途，特别是用于制备用于保护作物的活性化合物的用途。

活性化合物，即即使在低浓度下也能发挥生理作用的物质，通常以含水活性化合物组合物的形式使用或配制。因此，例如，在用于控制害虫的作物保护中使用的活性化合物，即杀虫剂、杀真菌剂和除草剂以及生长调节剂，通常作为浓缩物配制和销售，例如含水浓缩物，例如悬浮液或乳液，也可以作为固体浓缩物，例如粉末、粉剂或颗粒，它们在施用之前通过加入大量的水(“喷液”)而被稀释到所需要的施用浓度。已经证明含水活性化合物组合物本身可以用于药物和化妆品上的活性物质，和用于食品添加剂，例如维生素、微生物前体等。这同样适用于配制有效物质，即即使在低施用浓度下也能发挥规定的技术作用的低分子量化合物，例如着色剂和UV稳定剂。

在含水活性化合物组合物的情况下，通常的问题是活性化合物在水中的溶解性通常较差，通常在23℃/1013毫巴下小于10g/l。因此，这些活性化合物的含水配料以及含水的即用型制剂是多相体系，其中活性化合物作为被乳化和/或分散的相存在于连续水相中。为了稳定这些体系(这些体系本身是亚稳态的)，通常使用乳化剂或分散剂。但是，它们的稳定作用通常是不令人满意的，使得活性化合物可以分离出例如乳油或沉淀物，特别是在含水配料在高温和/或在高度可变的温度或接近冰点的温度下储存较长时间的情况下。这一问题在活性化合物有结晶倾向时是特别显著的。当含有浓缩物形式的活性化合物的配料用水稀释时，也经常发生固体活性化合物颗粒的沉淀。

有机溶剂通常用于制备水不溶性活性化合物。因此水混溶性溶剂通常用作增溶剂，即增加活性化合物或有效物质在水相中的溶解性。水不混溶性溶剂进而用于将在施用温度下为固体的活性化合物转化成液相，该液相然后可以更容易地乳化。与固体活性化合物的悬浮液相比，在乳液中，活性化合物溶解在分子形式的溶剂液滴中，并进而更容易地获得，所以在施用时更有效。但是，由于VOC引起的公知问题，大量有机溶剂的使用不希望的，因为相关的操作卫生、环境因素和一些情况下也由于毒理性原因。

常规含水活性化合物组合物的另一个缺点是活性化合物颗粒以及悬浮和乳化的活性化合物液滴各自在水相中的较大颗粒尺寸，它们的尺寸通常在数微米的范围内。但是，所需要的是这样的配料，其中活性化合物以尽可能高程度分散的形式存在或在用水稀释时被转化成高度分散的形式，从而首先确保在配料中的均匀分布，进而具有更好的处理和计量性能，并同时增加活性化合物在配料中或在即用型组合物中的生物利用率。在这里，所需要的是这样的配料，其在用水稀释时能提供在含活性化合物的相中的平均粒径低于500nm和特别低于300nm的活性化合物组合物。

已经有许多建议使用两亲性嵌段共聚物在含水载体中增溶水不溶性活性化合物。术语“增溶”表示通过使用赋予溶解性的物质(助剂)来实现水不溶性活性化合物或有效物质在水相中的稳定均匀分布，而分散活性化合物相的颗粒通常小到使得它们难以分散可见光，所以该混合物表现为或多或少是透明的。在这里，两亲性嵌段共聚物通常含有至少一种亲水性聚合物嵌段和至少一种疏水性聚合物嵌段。

因此，例如，US 2003/0009004为此目的建议了一种两亲性嵌段共聚物，其含有亲水性聚乙烯亚胺嵌段和可生物降解的脂族聚酯的疏水性嵌段。但是，该共聚物的缺点是基于活性化合物计，需要较大量的聚合物以实现稳定的含水活性化合物组合物。

US 2003/0157170描述了不含水的活性化合物，其含有两亲性两嵌段共聚物和添加剂，其中两亲性两嵌段共聚物具有聚酯作为疏水性组分。在用水稀释时，该组合物形成了含有活性化合物的胶束。这些组合物的缺陷也是需要较大量的聚合物来稳定在水相中的活性化合物。

WO 02/82900描述了两亲性嵌段共聚物用于制备水不溶性作物保护剂的水悬浮液的用途。所用的嵌段共聚物可以通过烯属不饱和单体的“活性”或“受控”自由基嵌段共聚反应来获得。除了这些方法比较复杂之外，含水活性化合物配料含有较大量的水溶性有机溶剂。此外，该方法要求使用有毒性的过渡金属催化剂，这些催化剂保留在产物中。此外，嵌段共聚物的颜色倾向于变成褐色。