[发明专利]改性的丁二烯类聚合物组合物

说明书

技术领域

本发明涉及包含特定的改性丁二烯类聚合物的充油橡胶组合物。更具体地说，本发明涉及包含改性丁二烯类聚合物的充油橡胶组合物，其具有高的分子量和高的丁二烯类聚合物百分含量，所述丁二烯类聚合物具有对二氧化硅基填料有效的改性组分。

本发明的改性丁二烯类聚合物组合物适合用于丁二烯类聚合物橡胶常用的应用，主要是轮胎，或其它工业产品等。

背景技术

近年来，随着对环境问题的日益关注，越来越要求减少从汽车排放的二氧化碳气体的量。为了满足此种要求，还要求在轮胎性能方面降低滚动阻力。就轮胎性能而言，在路面上的滚动阻力和滑移阻力是竞争性能，它们之间的折衷平衡是重要的。同时，耐磨性的改进也是待解决的大问题。

至于改进在湿路面上的滚动阻力和滑移阻力之间的平衡的技术，还研究了优化轮胎结构的方法，但是最常用的方法是使用低生热材料作为橡胶组合物。首先，作为最具代表性的技术，用官能团改性共轭二烯类聚合物的端部的方法日益流行。

至于将官能团引入共轭二烯类聚合物端部的技术，通常使用例如WO01-23467中描述的方法，其中使用有机锂催化剂在烃溶剂中将1，3-丁二烯聚合或将1，3-丁二烯与苯乙烯共聚合，并且使所述聚合物的活性端和可与其反应的改性剂反应，从而引入官能团。已提出了适合于使用此种技术的各种应用的各种改性的共轭二烯类聚合物。然而，耐磨性的改进没有令人满意地达到。

另一方面，已经作出了通过提高分子量而改进各种性能的尝试。然而，使用有机锂催化剂的阴离子聚合具有的问题是：原料单体中的痕量杂质，尤其是水、炔类、丙二烯等与聚合物的活性锂末端反应而使该活性端去活化。而且，活性锂末端有时引起自身分解反应而产生氢化锂并将该端部消灭。特别地，此种副反应在改性共轭二烯类聚合物制备时变得非常麻烦，因为需要降低活性端的绝对量以提高分子量。因此，存在的问题是，当分子量变得较高时，在聚合完成时活性锂末端的残余比例易于降低。单体和溶剂的脱水和纯化是重要的，但是这些在工业规模生产中不足够有效，另一方面，为了获得足够高的效果目前巨大的成本是经济上必需的。为了解决这些杂质问题，JP-A-59-176311(本文所使用的术语“JP-A”是指“未经检查的已公开日本专利申请”)已经提出使1，3-丁二烯和烃溶剂与有机锂化合物混合接触然后进行聚合。JP-A-11-199712也已经提出了通过各种官能的化合物偶合以提高分子量。然而，没有采取有效的对策解决活性锂末端引起自身分解反应而产生氢化锂并将该端部消灭的问题。目前同时达到分子量提高和高的改性率仍然是困难的。

专利文献1：WO01-23467

专利文献2：JP-A-59-176311

专利文献3：JP-A-11-199712

发明内容

本发明要解决的问题

本发明的目的是提供使用改性丁二烯类聚合物的橡胶，其中改进了在湿路面上的滚动阻力和滑移阻力之间的平衡，同时提高了耐磨性。

解决问题的手段

作为为了解决那些问题对改性丁二烯类聚合物的结构深入研究的结果，本发明人已经发现上述目的可以通过包含特定的改性丁二烯类聚合物的充油橡胶组合物达到。基于这一发现完成了本发明。

即，本发明是包含改性丁二烯类聚合物的充油橡胶组合物，其具有高的分子量和高的丁二烯类聚合物百分含量，所述丁二烯类聚合物具有对二氧化硅基填料有效的改性组分。

更具体地说，本发明提供：

1.一种充油聚合物组合物，其包含100重量份(A)聚合物和20-60重量份(B)填充油，其中该聚合物具有500,000-700,000的数均分子量Mn且要被吸附到二氧化硅上的含官能团聚合物组分的含量为大于或等于50wt％。

2.上述1)的充油聚合物组合物，其中由GPC测定的聚合物(A)的分子量分布Mw/Mn为1.6-2.5并且该聚合物(A)中包含的分子量大于或等于100,000的聚合物组分具有单峰分布。

3.上述1)的充油聚合物组合物，其中该聚合物(A)是通过使用有机锂化合物作为引发剂在烃溶剂中将1，3-丁二烯聚合或将1，3-丁二烯与另外的可共聚共轭二烯和/或芳族乙烯基化合物共聚合，然后使所得的丁二烯类聚合物的活性端与含可反应官能团的化合物反应获得的改性丁二烯类聚合物，并且其中所述改性丁二烯类聚合物由包括以下步骤的制备方法制备：

(1)使用单体，其中基于所有单体，作为杂质的炔类和丙二烯类的总量小于200ppm，