[发明专利]三羧酸三（烷基取代的环己酰胺）的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)的新制造方法，更具体地，涉及通过三羧酸与烷基取代的环己胺的酰胺化反应制造三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)的方法。

背景技术

聚烯烃类树脂成型性、机械特性、电特性等优良，因此作为膜成型、片材成型、吹塑、注射成型等的材料在许多不同的领域中使用。

但是，尽管这些树脂一般具有优良的性质，但是其透明性、结晶性及刚性方面较少令人满意，并且在某些用途中，这些树脂固有的优良性能不能被充分利用，在目前这限制了这些树脂的应用。为了改善聚烯烃树脂的透明性、结晶性和刚性，过去提出了利用了酰胺化合物的技术(参照专利文献1-3)。

迄今公开了多项制造1，2，3-丙三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)作为上述酰胺化合物的方法。

例如，日本特开平07-242610号公报(专利文献2)记载了一个制备例，其中通过在亚磷酸三苯酯和吡啶的共存下使1，2，3-丙三羧酸与环己胺或2-甲基环己胺反应得到1，2，3-丙三羧酸三(环己酰胺)或1，2，3-丙三羧酸三(2-甲基环己酰胺)。

但是，该方法中作为羧基的活化剂使用的亚磷酸三苯酯非常昂贵，另外，它需要大量使用，即以化学计量量使用，这使得成本上升。另外，产生含磷废液，为了环境安全这需要进行处理。

另外，记载了一个制备例，其中将1，2，3-丙三羧酸三甲酯与相对于其3～30倍当量的环己胺或2-甲基环己胺在220℃进行6小时的酯-酰胺交换反应，从而得到对应的1，2，3-丙三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)(参照专利文献4)。

但是，该方法需要制造1，2，3-丙三羧酸甲酯这一复杂步骤，另外，该反应在不低于环己胺沸点的温度下进行，这意味着需要昂贵的耐压设备，由于该原因以及其它原因，该方法在制造方面和成本方面还有改善的余地。

因此，一个问题是：具有本发明的特定结构的1，2，3-丙三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)通过常规的制造方法未必容易且生产率高地制造。

同时，关于酰胺化反应，公开了：在N-酰基氨基酸与伯胺、仲胺或氨的酰胺化反应中，特别是在作为助溶剂的脂肪醇的存在下，硼酸化合物有效地充当脱水缩合反应催化剂(参照专利文献5和6)。硼酸化合物便宜且易得。然而，这些文献中对于三羧酸与烷基取代的环己胺的酰胺化反应既没有提及也没有暗示。

专利文献1：日本专利第3401868号公报

专利文献2：日本特开平7-242610号公报

专利文献3：国际公开第WO00/52089号小册子

专利文献4：特开平7-309821号公报

专利文献5：特开昭61-000050号公报

专利文献6：特开2001-187769号公报

发明公开

发明要解决的问题

本发明的目的是提供一种解决了现有的三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)类制造方法所面临的制造方面、成本方面等的问题的三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)的简便制造方法。

解决问题的手段

鉴于以上情况，本发明人为了解决上述问题进行了广泛深入的研究，结果得知了以下内容。

(a)如果在1，2，3-丙三羧酸与2-甲基环己胺的酰胺化反应中使用便宜易得的三氧化二硼，则得到三羧酸三(2-甲基环己酰胺)，但是收率极低，最多为约20％。

对该低收率的原因进行了考查，发现是具有酰亚胺结构的副产物的生成占优势。例如，在1，2，3-丙三羧酸与烷基取代的环己胺的酰胺化反应的情况下，生成以下通式(4)：

(式中，R²和R³分别与后述通式(2)中的R²和R³同义)表示的副产物(以下，称为“酰胺-酰亚胺”)。发现为了解决该低收率的问题并且选择性地以高收率得到目标物三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)，抑制该副反应是重要的。

(b)鉴于此，本发明人根据上述特开2001-187769号公报记载的方法，使用三氧化二硼作为硼酸化合物以及使用2-乙基己醇作为脂肪族醇，使三羧酸和烷基取代的环己胺进行酰胺化反应，目标产物三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)以与单独使用三氧化硼时低得多的收率(约2％)得到。

因此，说明了通过该方法很难以高收率得到所需的三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)。因此，本发明人考虑当使用硼酸化合物时不可能以超过20％的收率得到所需的三羧酸三(烷基取代的环己酰胺)。