[发明专利]镁化合物、固体催化剂成分、乙烯系聚合催化剂以及乙烯系聚合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及在乙烯的均聚或乙烯与α-烯烃的共聚中有用的镁化合物、固体催化剂成分、乙烯系聚合催化剂和它们的均聚物或共聚物的制备方法。

背景技术

以往，乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物是通过含有Ti化合物和镁化合物等的所谓的齐格勒纳塔系催化剂而广泛实施工业化生产的。

该催化剂体系的载体使用氯化镁或二烷氧基镁，从工艺上的制约(例如粉末的流动干燥效率)、或者从聚合活性提高或薄膜外观改善(白斑点降低等)的角度考虑(专利文献1)，将载体机械粉碎使用的技术得到了广泛地实施。但是，由于载体的粉碎而使聚合物粉末(反映了载体颗粒的性状)的微粉量增加，发生阻塞粉末传送生产线的问题，还由于粉末形状不良，导致粉末流动性降低、聚合反应器不稳定。

专利文献1：日本特开平9-194522号公报

本发明针对上述问题而设，其目的在于提供不会使聚合活性、氢敏度、薄膜的外观性等催化剂基本性能降低，可获得聚合粉末的粒径分布、流动性优异的乙烯系聚合物的镁化合物、固体催化剂成分、乙烯系聚合催化剂和乙烯系聚合物的制备方法。

发明内容

本发明人等为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：使用特定的镁化合物得到的固体催化剂成分和含有有机铝化合物的乙烯系聚合催化剂可实现本发明的目的，从而完成了本发明。

即，本发明提供以下所示的镁化合物、固体催化剂成分、乙烯系聚合催化剂和乙烯系聚合物的制备方法。

(1)镁化合物，该镁化合物是将金属镁、乙醇、碳原子数3～10的醇、以及相对于1克原子金属镁含有0.0001克原子以上的量的卤素原子的卤素和/或含卤素化合物在0～70℃反应获得，具有下述通式(I)所示的组成，累积重量分数为50％时所对应的粒径D₅₀为4～20μm，下式(1)所示的粒径分布指数(P)为P＜4.0，

Mg(OC₂H₅)_2-n(OR¹)n    ……(I)

(式中，n为0＜n＜0.35，R¹为C_mH_2m+1，m为3～10的整数)；

P＝(D₉₀/D₁₀)    ……(1)

(式中，D₉₀表示累积重量分数为90％时所对应的粒径，D₁₀表示累积重量分数为10％时所对应的粒径)。

(2)(1)的镁化合物，其中上述碳原子数3～10的醇是正丁醇。

(3)(1)或(2)的镁化合物，其中上述卤素是碘。

(4)(1)～(3)中任一项的镁化合物，其中上述含卤素化合物是MgCl₂。

(5)(1)～(4)中任一项的镁化合物，其中上式(I)中，n为0.005～0.3。

(6)乙烯系聚合物用固体催化剂成分，该固体催化剂成分是使下述成分(a)和(b)反应获得：

(a)(1)～(5)中任一项的镁化合物

(b)下述通式(II)所示的钛化合物

Ti(OR²)_sX_4-S    ……(II)

(式中，X为卤素原子，R²相同或不同，为碳原子数1～10的烃基，s为0～4的整数)。

(7)(6)的乙烯系聚合物用固体催化剂成分，该固体催化剂成分是使上述(a)和(b)成分、以及(c)卤化物反应获得的。

(8)(7)的乙烯系聚合物用固体催化剂成分，其中上述卤化合物(c)为四氯化硅。

(9)(7)或(8)的乙烯系聚合物用固体催化剂成分，该固体催化剂成分是使上述(a)、(b)和(c)成分、以及(d)醇反应获得的。

(10)(9)的乙烯系聚合物用固体催化剂成分，其中上述醇(d)是异丙醇。

(11)乙烯系聚合催化剂，该乙烯系聚合催化剂含有下述成分(A)和(B)：

(A)(7)～(10)中任一项的固体催化剂成分；

(B)有机铝化合物。

(12)乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的制备方法，该方法是使用(11)的乙烯系聚合催化剂。

根据本发明，通过使用特定的镁化合物，可以提供聚合粉末的形状优异、薄膜外观优异、表现高活性、良好的氢敏度的乙烯系聚合催化剂以及乙烯系聚合物的制备方法。

附图简述