[发明专利]具有改进的ISO－选择性的氢甲酰化方法

权利要求书

1.用于α-烯烃氢甲酰化的方法，其中在基于铑前体和配体体系的催化剂络合物的存在下所述的α-烯烃与一氧化碳或一氧化碳和氢气和/或还原剂反应，其特征在于：所述的催化剂络合物基于至少一种铑前体和配体混合物，该配体混合物包括至少1wt％的三苯基膦和至少5wt％的二苯基环己基膦、三(邻甲苯基)膦、三(对甲苯基)膦或(2-甲基苯基)二苯基膦。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于：所述的α-烯烃是乙烯、丙烯、丁烯、戊烯或己烯或它们的混合物。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述的α-烯烃是丙烯和乙烯的混合物。

4.根据权利要求1或2的方法，其特征在于：所述的α-烯烃是丙烯。

5.根据权利要求1-4的任一项的方法，其特征在于：以占反应混合物1-15wt％的配体浓度实施所述的氢甲酰化。

6.根据权利要求1-5的任一项的方法，其特征在于：以占所得到的反应混合物重量20-1000ppm，例如50-550ppm的铑的浓度实施所述的氢甲酰化。

7.根据权利要求1-6的任一项的方法，其特征在于：所述的铑前体是卤化物、硝酸盐、羰基化合物、硫酸盐、醋酸盐或二羰基乙酰丙酮化物。

8.根据权利要求1-7的任一项的方法，其特征在于：所述的铑前体是硝酸铑(III)、醋酸铑(I)、乙酰丙酮化二羰基铑(I)、二氯化四羰基二铑、十二羰基四铑或十六羰基六铑。

9.根据权利要求1-8的任一项的方法，其特征在于：在所述的氢甲酰化中原位生成所述的催化剂络合物。

10.根据权利要求1-9的任一项的方法，其特征在于：在30-200℃，例如50-130℃或80-120℃的温度下实施所述的氢甲酰化。

11.根据权利要求1-10的任一项的方法，其特征在于：在1-150bar，例如5-50或10-30bar的压力下实施所述的氢甲酰化。

12.根据权利要求1-11的任一项的方法，其特征在于：所述的α-烯烃与合成气反应，该合成气包含氢气与一氧化碳的摩尔比为0.1∶2.5，例如0.8∶1.2、1.0∶1.1或1∶1的氢气和一氧化碳。

13.根据权利要求1-12的任一项的方法，其特征在于：所述的氢甲酰化是在下面条件下实施的丙烯的氢甲酰化：温度80-120℃、压力10-30bar、氢气与一氧化碳的摩尔比0.1∶2.5、配体浓度为反应混合物的1-15wt％、铑浓度为所得到的反应混合物重量的20-1000ppm。

14.根据权利要求1-12的任一项的方法，其特征在于：以连续的过程实施所述的氢甲酰化。

15.催化剂络合物，其特征在于：所述的催化剂络合物基于至少一种铑前体和配体混合物，该配体混合物包含至少1wt.％的三苯基膦和至少5wt.％的二苯基环己基膦、三(邻甲苯基)膦、三(对甲苯基)膦或(2-甲基苯基)二苯基膦。

16.根据权利要求15的催化剂络合物，其特征在于：所述的铑前体是卤化物、硝酸盐、羰基化合物、硫酸盐、醋酸盐或二羰基乙酰丙酮化物。

17.根据权利要求15或16的催化剂络合物，其特征在于：所述的铑前体是硝酸铑(III)、醋酸铑(I)、乙酰丙酮化二羰基铑(I)、二氯化四羰基二铑、十二羰基四铑或十六羰基六铑。

18.根据权利要求15-17的任一项的催化剂络合物，其特征在于：所述的催化剂络合物存在于α-烯烃的氢甲酰化中。

19.根据权利要求18的催化剂络合物，其特征在于：在所述的氢甲酰化中原位生成所述的催化剂络合物。

20.根据权利要求15-17的任一项的催化剂络合物在α-烯烃的氢甲酰化中的应用。

21.根据权利要求20的用途，其中所述的α-烯烃是乙烯、丙烯、丁烯、戊烯或己烯或它们的混合物。

22.根据权利要求20或21的用途，其中以占反应混合物1-15wt％的配体浓度实施所述的氢甲酰化。