[发明专利]二羟基氯三嗪的盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及二羟基氯三嗪(DHCT)的盐的制备方法。本发明的方法通过在水溶液中部分水解氰尿酰氯(CYC)和随后结晶DHCT的单盐而进行。

背景技术

二羟基氯三嗪(DHCT)和它的盐是有机合成中的重要中间体，例如用于制备防火化合物，以用于建筑物的纤维素-基织物材料中(DE10155066)。

GB 896814描述了多种制备DHCT的盐的方法，其由向CYC悬浮液中计量加入NaOH溶液而进行。该方法的缺点在于将丙酮用于制备在水中的CYC悬浮液，也就是说，所述反应在水/丙酮中进行。报道的反应温度是＜＝30℃。报道了纯度，但未提及如何进行测定以及副产品是什么(残余水含量/盐或有机副产品未知)。因此，最终产物的质量难以从所述专利数据确定。

Horrobin等人在J.Chem.Soc.1963，8，4130-45中报道了“Thehydrolysis of some chloro-1，3，5，-triazine：mechanism，structure andreactivity”。该文献还描述了一种合成DHCT的钠盐的方法，即通过加入CYC粉末至NaOH溶液中。所制备的溶液浓度只有4.6％，在该浓度下DHCT盐的沉淀和分离不存在任何问题。

EP 0597312A1涉及用三嗪衍生物的明胶硬化。所述DHCT单钠盐的合成描述与Horrobin等人的类似。制备只有4.6％浓度的溶液，所述产品不是离析的，而是进一步稀释以待用。

由于差的产品纯度和所用溶液的低浓度的原因，所描述的方法显示出不利于大规模工业生产的缺点。

发明内容

本发明的目的是提供二羟基氯三嗪的盐的其它制备方法，其尤其适于工业规模上制造这些化合物。所述方法在经济上和生态上均优于现有技术的方法。该方法将保证二羟基氯三嗪盐制备的高产率和纯度，且理想地不需要其它任何有机溶剂即可进行。

已经发现该目的和其它未特别指明但从现有技术来看很明显的目的通过具有权利要求1特征的方法实现。本发明的方法的优选实施方式在权利要求1的从属权利要求2-4中要求保护。

本发明主要涉及二羟基氯三嗪的盐的一种制备方法，其通过在水溶液中部分水解氰尿酰氯和随后在二羟基氯三嗪的单盐占主要成分的pH范围内的沉淀进行，其中，所述沉淀在有机分散助剂的存在下进行，所述方法是一种非常简单但有利的方法，从而实现所述目的。在二羟基氯三嗪的单盐的结晶过程中加入有机分散助剂，令人惊奇地免除了使用其它必要的有机溶剂，并且未不利地影响这些盐的产率或其纯度。相反地，与现有技术数据相比，本发明的方法还提高了纯度和产率，这可归因于通过加入的分散助剂而获得易于结晶的固体的事实。未加入分散助剂，Ciba方法(在室温下中和，但是没有丙酮或预先的再沉淀)特别是在所选择的高浓度下导致作为沉淀的二羟基氯三嗪非常粘性以致于混合物不再可搅拌。结果，在进一步的中和过程中，一些部位变得过酸化，从而使得产生更大量的副产物。

由单盐，本领域技术人员可以判断在其它步骤中其它的单或双盐是易于制备的。

本领域技术人员知道考虑哪些分散助剂用于本发明的方法。典型的分散助剂例如可从Cognis、Clariant、Goldschmidt或BASF获得。优选使用的分散助剂选自聚丙烯酸盐和脂肪酸酯。

尤其优选的是使用脂肪酸酯乙氧基化合物、脂肪酸聚乙二醇酯和聚丙烯酸盐。极其优选的是在反应中使用具有4-15个EO单元的脂肪酸聚乙二醇酯作为分散助剂。

实施本发明的优选的方法是将氰尿酰氯计量加入至水溶液中，然后用无机碱进行碱化。在氰尿酰氯加入前，使用缓冲体系混合水溶液是有利的，从而可以避免反应之初的强pH值波动，以及避免形成副产品。有利的缓冲体系包括在pH值范围8-9的缓冲剂。使用NaHCO₃缓冲水溶液是尤其有利的。本领域技术人员可判断所加入的缓冲体系的量。基于氰尿酰氯，5-30摩尔％的量是有利的，优选10-25摩尔％，最为优选15-20摩尔％。

在氰尿酰氯的加入或加入的随后过程中，反应混合物的pH值维持/设定在11.5-13.5范围，优选12-13，最为优选12.5±0.2。碱和氰尿酰氯的同时加入实现了可有效控制的反应和生产规模上的安全过程，并且可类似地防止产生副产物，这是优选该方法的原因。

可以通过包括后来成为二羟基氯三嗪的单盐中的阳离子的无机碱设定pH值。碱金属优选作为阳离子，且就此而论，Na⁺是尤其优选的。

氢氧化物可用作所述碱。氢氧化钠是尤其优选的。