[发明专利]从第Ⅷ族金属催化剂络合物混合物中回收三芳基膦的方法

说明书

发明领域

[0001]本发明涉及一种从第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物混合物中回收三芳基膦的方法。

发明背景

[0002]加氢甲酰基化反应方法，有时称为“羰基合成”方法，商业上广泛用于生产醛，例如丁醛。这些反应方法一般包括在第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物存在时丙烯和合成气(CO+H₂)反应。用于加氢甲酰基化的第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物可以容易地用众所周知的从第VIII族贵金属，例如氢化物、卤化物、羧酸盐、硝酸盐和硫酸盐、和三芳基膦形成络合物的方法制备。在引入反应区之前第VIII族贵金属化合物和三芳基膦可以形成络合物，或者，它们可以分别供入反应区来在其中形成络合物。产生的典型产物为正和异丁醛。

[0003]在加氢甲酰基化反应过程中，由于其积累副产物，第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物从反应器中周期性地移除。除去的第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物作为“废”第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物收集。

[0004]在许多工业操作中，第VIII族金属从废催化剂中回收并且在第VIII族金属的回收过程中三芳基膦被破坏。对于从废第VIII族金属三芳基膦催化剂络合物中回收三芳基膦已经提出了很多种方法方案。大多数方法涉及使用附加的溶剂以结晶从第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物衍生的三芳基膦。例如，Booker等的美国专利4,503,255公开了对在正丙基二苯膦存在下中毒的铑催化剂进行减压蒸发分离来分离含正丙基二苯膦蒸气。然后冷凝馏出物并且通过用冷凝物混合极性溶剂和从极性溶剂分离结晶的正丙基二苯基膦来回收正丙基二苯膦。

[0005]其它的发展用来从加氢甲酰基化反应方法回收有机膦化合物的方法涉及从反应区和产物料流中除去游离的有机磷化合物。

[0006]Tsunoda等的美国专利4,292,448公开了一种涉及向加氢甲酰基化反应区加入有机溶剂形成包括第VIII族金属三芳基膦络合物、游离三芳基膦、三芳基膦氧化物的废催化剂液体的方法。通过冷却催化剂液体选择性结晶游离三芳基膦回收游离的三芳基膦。

[0007]Laird的美国专利4,871,879公开了一种通过气提加氢甲酰基化反应器塔顶馏出物分离铑催化剂金属和三有机膦的方法。然后蒸馏塔顶馏出物冷凝物以回收在塔顶馏出物中的醛产物。然后蒸馏经过蒸馏后剩余的残留物以除去比三有机膦更易挥发的组分，形成含三有机膦的重质物残留物。

[0008]Blessing等的美国专利5,110,990公开了一种从加氢甲酰基化反应器醛产物料流塔顶馏出物中分离磷配体的方法。通过蒸气产物料流和比较高沸点醛冷凝副产物具有较低沸点的分散液体喷雾的接触来冷凝蒸气磷配体，以从醛产物料流中分离磷配体。

[0009]SasolTechnology Ltd.的PCT已公开申请W02004/065007A1中公开了一种从加氢甲酰基化方法料流回收活性催化剂组分的方法。该方法料流可为加氢甲酰基化方法重物质冲洗蒸汽。活性催化剂组分可以通过混合C₁到C₁₀醇料流和方法料流回收。催化剂组分从得到的富醇相中回收。

发明概述

[0010]本发明涉及一种从含第VIII族金属催化剂三芳基膦络合物和游离三芳基膦的混合物中回收至少一种三芳基膦的方法。该方法设计用来通过在轻质物中蒸馏和结晶和随后从馏出物冷凝物中回收三芳基膦晶体从混合物中回收游离的三芳基膦。本方法消除了为了从催化剂混合物中结晶和回收三芳基膦加入溶剂的需要。

[0011]本文中描述的方法包括如下步骤：(i)从含第VIII族金属催化剂络合物、三芳基膦和轻质物组分的第VIII族金属催化剂络合物混合物形成馏出物，其中馏出物含至少部分作为蒸气的三芳基膦和至少部分作为蒸气的轻质物组分；(ii)冷却馏出物至轻质物组分沸点以下的温度以形成冷凝物；(iii)从冷凝物中结晶至少部分三芳基膦；并且(v)从冷凝物中回收结晶三芳基膦。

[0012]本方法用于从废第VIII族金属催化剂系统有效回收三芳基膦而不需加入溶剂结晶三芳基膦。在第VIII族金属催化剂络合物混合物中存在的轻质物组分用作结晶三芳基膦的结晶溶剂。含第VIII族金属催化剂络合物的混合物一般也含重质物组分，其部分可能成为存在于含至少部分三芳基膦和至少部分轻质物组分的馏出物中。

附图简述

[0013]图1为根据本文描述的方法用于回收三芳基膦的例证性的方法示意图。

发明详述