[发明专利]生物降解性树脂组合物、由该组合物形成的成型物、该组合物的制备方法无效
申请号: | 200680013791.5 | 申请日: | 2006-04-25 |
公开(公告)号: | CN101163743A | 公开(公告)日: | 2008-04-16 |
发明(设计)人: | 中井美穗;川原光博;上田一惠;高桥俊;楠本高宽;田中幹也 | 申请(专利权)人: | 尤尼吉可株式会社;株式会社资生堂 |
主分类号: | C08L67/04 | 分类号: | C08L67/04;C08K13/02;C08K3/34;C08K5/29;C08K5/524;C08L101/16 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 | 代理人: | 蒋亭;苗堃 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物降解 树脂 组合 形成 成型 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及色调、强度和阻气性优异,在湿热条件下的耐久性得到改良的生物降解性树脂组合物、由该组合物形成的成型物、该组合物的制备方法。
背景技术
近年来,从环境保护的角度出发,以聚乳酸为代表的生物降解性树脂逐渐受到重视。在生物降解性树脂中,聚乳酸透明性良好,并且是耐热性最高的树脂之一,而且由于可以从玉米、红薯等来源于植物的原料大量生产而成本低廉,还能够对石油原料的削减做出贡献,因此有用性高。但是,如果只以生物降解性树脂制备成型物,则长期保存的稳定性、耐湿热性不充分,会产生伴随劣化的强度和分子量下降、伴随分子量下降的外观恶化等问题。因此,不是能够耐受反复使用这样的用途和长期使用的成型物。
作为解决该问题的方法,在JP-A-2001-261797中,公开了通过将聚乳酸的羧基末端以特定的碳二亚胺化合物封端从而提高耐水解性的方法。此外,作为提高生物降解性树脂的其它性能的方法,在JP-A-2001-49097中,公开了通过在脂肪族聚酯树脂中添加酚类亚磷酸酯化合物而能够赋予热稳定性的方法。
作为提高生物降解性树脂的另外的其它性能的方法,在JP-A-2002-338796中,公开了通过在生物降解性树脂中添加以特定的铵离子有机化处理的层状硅酸盐,从而该树脂的强度、阻气性等得到提高的方法。在JP-A-9-48908中,作为抑制向热塑性聚酯树脂中添加层状硅酸盐时的着色的方法,公开了在该树脂中添加受阻酚、有机亚磷酸酯、亚膦酸酯化合物的方法。在JP-A-2000-212422中,公开了通过在由二醇和二羧酸形成的热塑性聚酯树脂中,添加二苯甲酮、苯并三唑、氰基丙烯酸酯中的任一种以及亚磷酸酯类化合物,可以提高树脂的外观和刚性的方法。
发明内容
但是,对于聚乳酸类树脂,如果使用层状硅酸盐,则使用该树脂所得的成型物在长期保存中,存在该成型物的表面析出乳酸的低分子量物、金属盐而使外观劣化的问题、及由于层状硅酸盐中包含的离子性化合物产生着色而损害色调的问题。还存在由长期保存引起的强度下降问题。
为了解决含有层状硅酸盐的聚乳酸类树脂长期保存时的强度下降,即使添加JP-A-2001-261797的碳二亚胺化合物,在层状硅酸盐的存在下,聚乳酸类树脂的着色抑制并不充分,强度下降的改善效果也并不充分,而且不能抑制长期保存中成型物表面的析出物的生成。
即使如JP-A-2001-49097、JP-A-9-48908的记载,在聚乳酸中使用酚类亚磷酸酯、受阻酚化合物、亚膦酸酯化合物等,虽然可以确认由化合物带来的色调改良效果,但却不能解决长期保存时的强度下降、析出物等问题。
像JP-A-2000-212422这样,在加入了层状硅酸盐的体系中,即使添加了二苯甲酮、苯并三唑、氰基丙烯酸酯中的任一种和亚磷酸酯类化合物,外观的提高并不充分,且耐湿热性也并未达到适于实用的水平。而且在JP-A-2000-212422中,并未言及作为生物降解性聚酯的聚乳酸。
本发明是为解决上述问题点的发明,以提供色调、强度、阻气性优异,且在湿热条件下的强度下降和析出物的生成得到抑制的生物降解性树脂组合物为目的。
本发明者为解决上述课题进行了深入研究,结果发现,在以聚乳酸作为主要成分的生物降解性聚酯树脂中,通过在添加层状硅酸盐的同时添加特定量的碳二亚胺化合物和亚磷酸酯类有机化合物,可以改良初期的色调并进而抑制在高温高湿下的强度下降和析出物生成,从而完成了本发明。
本发明的特征如下:
(1)生物降解性树脂组合物,其特征在于含有:含聚乳酸50质量%以上的生物降解性聚酯树脂100质量份、碳二亚胺化合物0.1~5质量份、层状硅酸盐0.1~10质量份和亚磷酸酯类有机化合物0.01~5质量份。
(2)上述(1)所述的生物降解性树脂组合物,其特征在于,含有亚磷酸酯类有机化合物以及选自受阻酚类化合物、苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、受阻胺类化合物中的至少1种的添加剂,且它们的合计量为0.01~5质量份,以此代替含有亚磷酸酯类有机化合物0.01~5质量份。
(3)上述(1)或(2)所述的生物降解性树脂组合物,其特征在于,在60℃、相对湿度95%的条件下保持了300小时时的强度保持率为60%以上。
(4)上述(1)~(3)中任一项所述的生物降解性树脂组合物,其特征在于,以色差计测定树脂组合物时的YI值为25以下。
(5)上述(1)~(4)中任一项所述的生物降解性树脂组合物,其特征在于,层状硅酸盐在层间离子结合有伯~季铵离子、吡啶离子、咪唑离子或离子。
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