[发明专利]4－氨基－2－烷硫基－5－嘧啶甲醛的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的制造方法、以及作为用于制造4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的中间体的4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛的碱金属盐、及其制造方法。4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛是作为医药、农药等的原料、合成中间体有用的化合物。

背景技术

以往，作为4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的制造方法，公开了例如，在碳酸钾的存在下，使4-氨基-巯基-5-嘧啶甲醛与碘化甲烷反应而制造4-氨基-2-甲硫基-5-嘧啶甲醛的方法(例如，参考专利文献1)。然而，该方法中，存在必须使用过量的碘化甲烷、并且反应结束需要非常长的时间的问题。另外，在该方法中使用的原料4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛由3，3-二乙氧基-2-甲酰基丙腈钾盐与硫脲合成(例如，参考专利文献1)，但通过该方法生成的4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛由于是浓稠的浆料，因而，存在过滤性极差、为了用作原料而进行的分离变得困难的问题，因此，期望开发出用于制造4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的最合适的原料。

另外，作为上述方法中用作原料化合物的3，3-二乙氧基-2-甲酰基丙腈钾盐等3，3-二烷氧基-2-羟基亚甲基丙腈的碱金属盐的制造方法，公开了例如，在甲醇钠的存在下，在40℃～100℃的温度下使3，3-二甲氧基丙腈或3-甲氧基-2-丙烯腈与甲酸甲酯反应的方法(例如，参考专利文献2)、在叔丁醇钾的存在下使3，3-二乙氧基丙腈与甲酸甲酯反应的方法(参照专利文献1)。然而，在这些方法中，大量产生有毒气体一氧化碳，因而，不优选作为工业上的制造方法，需要可安全且高收率地制造3，3-二烷氧基-2-羟基亚甲基丙腈的碱金属盐的工业上适用的制造方法。

专利文献1：日本特表2004-507540号公报

专利文献2：日本特开昭60-19755号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的课题在于，即，解决上述问题点，提供能够通过简便的方法，从最适合的原料，高收率地制造4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的工业上适用的4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的制造方法、及用于该制造方法的中间体化合物4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛的碱金属盐、以及能够简便且安全地以高收率制造该中间体化合物的工业上适用的制造方法。

用于解决问题的方法

本发明涉及通式(4)所示的3，3-二烷氧基-2-羟基亚甲基丙腈的碱金属盐(以下称为化合物(4))的制造方法，其特征在于，在包含碱金属的碱的存在下，在-10℃～30℃使选自通式(1)所示的3，3-二烷氧基丙腈(以下称为化合物(1))和通式(2)所示的3-烷氧基-2-丙烯腈(以下称为化合物(2))所组成的组中的至少一种腈化合物与通式(3)所示的甲酸酯(以下称为化合物(3))反应，

通式(1)

式中，R¹和R²可相同或不同，表示烷基，

通式(2)

式中，R³表示烷基，

通式(3)

HCO₂R⁴    (3)

式中，R⁴表示除甲基以外的烷基，

通式(4)

式中，R⁵和R⁶可相同或不同，表示烷基，M¹表示碱金属原子。

本发明还涉及通式(5)所示的4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛的碱金属盐(以下，称为化合物(5))，

通式(5)

式中，M²表示碱金属原子。

本发明还涉及通式(5)所示的4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛的碱金属盐(化合物(5))的制造方法，其特征在于，使上述通式(4)所示的3，3-二烷氧基-2-羟基亚甲基丙腈的碱金属盐(化合物(4))与硫脲反应，

通式(4)

式中，R⁵和R⁶可相同或不同，表示烷基，M¹表示碱金属原子，

通式(5)

式中，M²表示碱金属原子。

本发明还涉及通式(6)所示的4-氨基-2-烷硫基-5-嘧啶甲醛的制造方法，其特征在于，使上述通式(5)所示的4-氨基-2-巯基-5-嘧啶甲醛的碱金属盐(化合物(5))与烷基化剂反应，

通式(5)