[发明专利]2，7－二甲基萘的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于从含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的混合物的原料油中有效分离2，7-二甲基萘的方法，特别是涉及高纯度地分离精制困难的2，7-二甲基萘的分离方法。将该2，7-二甲基萘氧化形成的2，7-萘二羧酸、或者将该酸酯化形成的2，7-萘二羧酸二甲酯作为耐热性和物理强度良好的高性能聚酯的原料非常有用。

背景技术

二甲基萘(以下记为[DMN])存在10种异构体。一般来说，有机化合物的精制通过蒸馏、结晶、吸附等操作进行或者将这些方法组合起来进行。但是，这些二甲基萘异构体的熔点差和沸点差非常小，所以不能采用蒸馏、结晶等容易的精制。作为以往的二甲基萘混合物的分离方法，已经公开了结晶、利用吸附剂分离的方法等。

例如，已经公开了以乙醇为溶剂、从二甲基萘异构体混合物中选择性地析出2，7-二甲基萘(以下，记为[2，7-DMN])，在熔点低的DMN类保持液体状态时过滤分离的方法(参照专利文献1)；用甲醇处理含有2，7-DMN的DMN异构体混合物，结晶分离得到2，7-DMN的方法(参照专利文献2)；从含有DMN异构体的原料油中，通过压力结晶，得到高纯度的2，7-DMN的方法(参照专利文献3)；从DMN异构体混合物中，通过使用含有10元环的沸石等作为吸附剂，高选择率地吸附2，7-DMN和2，6-二甲基萘而分离的方法(参照专利文献4)等。

但是，目前还没有确立从二甲基萘混合物中，特别是从2，7-二甲基萘和1，7-二甲基萘(以下记为[1，7-DMN])等的混合物中，高纯度、高收率且以廉价的成本、简便的构成、工业上稳定地制备2，7-二甲基萘的分离方法。

将含有这些异构体的二甲基萘氧化/酯化得到的萘二羧酸二甲酯作为聚酯原料使用时，因为得到的树脂的耐热性、机械强度、尺寸稳定性等物理特性和机械特性会降低，所以不能作为聚酯等的原料使用。因此，关于该高纯度的二甲基萘的工业上有利的分离方法，经过了长期的研究仍在继续。

专利文献1：特开平9-124520号公报

专利文献2：特开昭48-22448号公报

专利文献3：特开平4-120027号公报

专利文献4：特开平1-224336号公报

发明目的

本发明解决上述问题，本发明的目的是提供一种从二甲基萘异构体混合物中，高纯度、高收率且以廉价的生产成本、简便的构成、工业上稳定地制备2，7-二甲基萘的方法。

本发明的发明人为了解决上述问题经过了反复深入的研究，结果发现从含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的原料油中，通过吸附分离法分离2，7-二甲基萘时，利用1，7-二甲基萘的对某特定的吸附剂的吸附力，通过使用适当选择的吸附剂，可选择性地分离非吸附物---2，7-二甲基萘。具体地说，发现使用L型沸石作为吸附剂，使用脂肪烃和脂环烃作为展开溶剂，能够高纯度地分离精制2，7-二甲基萘，从而完成本发明。

即，本发明提供了一种2，7-二甲基萘的精制方法，其特征在于，该方法包括将含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的混合物的原料油与展开溶剂一起与L型沸石接触，以吸附1，7-二甲基萘的工序。

通过本发明，可以通过简便的构成，从含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的二甲基萘的混合物中，有效且高纯度地分离2，7-二甲基萘，工业上的意义很大。

具体实施方式

本发明的2，7-二甲基萘的精制方法，包括将含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的混合物的原料油与展开溶剂一起与L型沸石接触，以吸附1，7-二甲基萘的工序(A)。

本发明的精制方法中提供的含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的混合物的原料油，优选为含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的总量为70重量％以上的原料油。含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的混合物的原料油的制备方法没有限定，优选通过以下所示的包括工序(1)-(3)的原料油制备工序(D)得到。工序(1)为从对二甲苯和1，3-丁二烯得到5-对甲苯甲酰基-2-戊烯的链烯化工序，工序(2)为从5-对甲苯甲酰基-2-戊烯得到1，7-二甲基萘的环化、脱氢工序，工序(3)为将1，7-二甲基萘异构化得到2，7-二甲基萘的异构化工序。再者，关于异构化工序(3)的异构化可以使用各种方法，可以通过使用固体酸催化剂等比较容易地进行。

通过包括该工序(1)-(3)的原料油制备工序(D)，可以容易地得到含有1，7-二甲基萘和2，7-二甲基萘的总量在70重量％以上的原料油。

工序(1)的例子如下所示。