[发明专利]作为杀真菌剂的吡唑甲酰胺

说明书

本发明涉及式I的吡唑甲酰胺：

其中各变量如下所定义：

X为三氟甲基；

R¹为F、Cl、溴、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；

R²为氢、卤素或C₁-C₄烷基；

R³为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基或C₃-C₆环烷基；

W为氧或硫；

条件是若R³为氢且W为氧，则

a)R¹和R²不同时分别为甲基和氟；

b)R¹和R²不同时分别为三氟甲基和氢或氟。

此外，本发明涉及制备这些化合物的方法、包含它们的组合物以及它们在防治有害真菌中的用途。

具有杀真菌作用的吡唑甲酰胺由文献已知。因此，例如EP-A 545 099和EP-A 589 301描述了在联苯基上单取代的化合物I类型的酰胺。

JP-A 08/176112中所述生物杀伤剂的通式也包括在酰胺结构部分中具有单取代联苯基的吡唑甲酰胺。

WO 99/09013和WO 00/14071描述了特定的1，3-二甲基-5-氟吡唑甲酰胺及其杀真菌作用。

JP-A 09/132567公开了在联苯基中具有特定的单取代或二取代且在吡唑基上具有三氟甲基的吡唑甲酰胺。

本发明的目的是提供与现有技术的化合物相比杀真菌作用得到改进的吡唑甲酰胺。

我们发现该目的由开头所定义的化合物I实现。

此外，我们发现了制备这些化合物的方法、包含它们的组合物以及它们在防治有害真菌中的用途。

式I化合物可以各种晶型存在，这些晶型的生物活性可能不同。这些晶型也构成本发明主题的一部分。

化合物I通常通过使式II的羰基卤以本身已知的方式在碱存在下与式III的苯胺反应而得到(例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第2版，第382页及随后各页，McGraw-Hill，1977)。

在式II中，基团Hal表示卤原子，如氟、氯、溴和碘，尤其是氟或氯。该反应通常在-20℃至100℃，优选0-50℃的温度下进行。

合适的溶剂是脂族烃类，如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二_烷、茴香醚和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，还有二氯甲烷、二甲亚砜和二甲基甲酰胺，特别优选甲苯、二氯甲烷和四氢呋喃。

还可以使用所述溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物，如碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物，如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属氨化物，如氨基锂、氨基钠和氨基钾，碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸锂和碳酸钙，以及碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠，以及有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物，如甲基锂、丁基锂和苯基锂，烷基卤化镁，如甲基氯化镁，还有碱金属和碱土金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶，如可力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及双环胺。

特别优选使用三乙胺和吡啶。

基于化合物II，碱通常以大约等摩尔量使用。然而，它们还可以以5-30mol％，优选5-10mol％的过量使用，或者若使用叔胺，则合适的话还可以将它们用作溶剂。

原料通常以等摩尔量相互反应。就收率而言，可能有利的是基于III以1-20mol％，优选1-10mol％的过量使用II。