[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组合物无效
申请号: | 200680016969.1 | 申请日: | 2006-04-27 |
公开(公告)号: | CN101384624A | 公开(公告)日: | 2009-03-11 |
发明(设计)人: | 托尔斯滕·塞尔;约尔格·斯楚塔克;尼克拉·斯蒂芬尼·帕克兹克沃斯基;安德鲁斯·温特尔 | 申请(专利权)人: | 诺沃连科技控股公司 |
主分类号: | C08F4/659 | 分类号: | C08F4/659;C08F4/44;C08F10/06 |
代理公司: | 中原信达知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 郭国清;樊卫民 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组合 | ||
1.一种用于制备催化剂体系的方法,其包括如下步骤:
a)将路易斯碱、至少一种具有至少一个含活性氢的官能团的有机 化合物、和含有至少一种带有颗粒状载体物质的有机金属化合物的第 一有机金属组分组合,以提供中间体组合物;
b)将所述中间体组合物与一种或多种茂金属化合物组合,其中所 述具有活性氢的有机化合物与所述包含至少一种有机金属化合物的第 一有机金属组分的化学计量比为3∶1-5∶1。
2.一种用于制备催化剂体系的方法,其包括如下步骤:
a)提供具有式V的路易斯碱:
M2R11R12R13 (V)
其中:
M2是元素周期表第V主族元素,
R11,R12和R13相同或不同,并且各自是氢原子,C1-C20烷基,C1-C20卤代烷基,或C7-C40烷芳基,其中R11、R12和R13中的两个基团或所有的 三个基团可以通过C2-C20单元彼此连接,其中R11、R12和R13中的至少一 个基团是C7-C40-烷芳基;
b)提供具有至少一个含活性氢的官能团的式VI的有机化合物:
(R14)s-G-(OH)r (VI)
其中:
G是周期表第III族、IV族或V族原子,或含2-20个碳原子的基团, 或部分卤代的或全卤代的C1-C20烷基或C6-C40芳基,
R14相同或不同,并且彼此独立地各自是氢,卤素,C1-C20烷基, C1-C20卤代烷基,C1-C10烷氧基,C6-C20芳基,C6-C20卤代芳基,C6-C20芳氧基,C7-C40芳烷基,C7-C40卤代芳烷基,C7-C40烷芳基或C7-C40卤代 烷芳基,或R14是OSiR153基团,其中
R15相同或不同,并且各自是氢,卤素,C1-C20烷基,C1-C20卤代 烷基,C1-C10烷氧基,C6-C20芳基,C6-C20卤代芳基,C6-C20芳氧基, C7-C40芳烷基,C7-C40卤代芳烷基,C7-C40烷芳基或C7-C40卤代烷芳基,
r至少为1,和
s是0-30的整数;
c)提供至少一种具有式VII的有机金属化合物:
M5(R22)t(R23)u(R24)v (VII)
其中:
M5是碱金属、碱土金属或元素周期表第III族金属,
R22是氢原子,1至10个碳原子的烷基,6至15个碳原子的芳基,或 各自在烷基部分具有1-10个碳原子和在芳基部分具有6-20个碳原子 的烷芳基或芳烷基,
R23和R24各自是氢原子,卤素原子,1至10个碳原子的烷基,6至15 个碳原子的芳基,或各自在烷基部分具有1-10个碳原子和在芳基部分 具有6-20个碳原子的烷芳基、芳烷基或烷氧基,
t是1-3的整数,和
u和v是0至2的整数,其中t+u+v的和相当于M5的化合价;
d)使在第一溶剂中的颗粒状载体物质的悬浮液与至少一种式V的 路易斯碱在-40℃至110℃的温度下反应1分钟至48小时,以提供活化的 载体物质;
e)在第一反应混合物中,使至少一种式VI的有机化合物与在第二 溶剂中的所述至少一种式VII的有机金属化合物在-40℃至110℃的温度 下反应1分钟至48小时,以提供反应产物,其中式VI与式VII的化合物的 化学计量比为3∶1-5∶1;
f)在第二反应混合物中,使步骤(d)中的活化的载体与步骤(e)中的 第一反应混合物、或与在第二反应溶剂中的从所述反应混合物中分离 出来的反应产物在-40℃至110℃的温度下反应1分钟至48小时,以形成 改性的载体物质;
g)使步骤(f)的第二反应混合物、或从所述第二反应混合物中分离 出来的改性的载体物质与在第三溶剂中的至少一种茂金属组分、以及 任选的式VII有机金属化合物在-40℃至110℃的温度下反应1分钟至48 小时,以提供催化剂体系,其中所述改性的载体物质与所述茂金属组 分的比例为10克∶1微摩尔至10-2克∶1微摩尔;和
h)分离所述催化剂体系。
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