[发明专利]从四氢吡喃－3－酮制备四氢吡喃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及从四氢吡喃-3-酮制备2，5-二取代四氢吡喃的方法，并涉及得自这些合成的新型中间体。

背景技术

作为化学结构的构成部分的四氢吡喃环是整个系列化合物类别的重要特征。所述四氢吡喃已经在液晶类物质中担任重要角色，如在EP967261 A1(Yamada等人，Chisso Corp，1999)中所述的那些。在该领域中特别感兴趣的是结构上类似于传统1，4-取代的环己烷衍生物的四氢吡喃的2，5-取代的衍生物。

获得这些化合物的方法公开在例如DE 3306960 A1中。其中描述的方法基于5-取代的3，4-二氢-2H-吡喃的氢化以得到目标化合物。从3，4-二氢-2H-吡喃开始，仅描述了2-未取代化合物的合成。这里的缺点是根据该发明的化合物的合成所需要的2-取代的3，4-二氢吡喃仅能困难地获得。

S.H.Kang等人使用有毒的汞化合物用于合成2-甲基-5-苯基-四氢吡喃(Tetr.Lett.，1998，39，59-62)。

发明内容

因此本发明的目的是开发出获得2-和5-取代的四氢吡喃的通用方法。

根据本发明，通过制备式I的四氢吡喃衍生物的方法而达到这个目的。

其特征在于将式II的化合物

在酮基官能团的位置处与具有亲核碳原子(“C亲核体”)的试剂反应，其中在式I和II中，彼此独立地，相同或不同地，

R¹和R²表示H、卤素、CN、NCS、SF₅、芳烷基、-O-芳烷基或具有1至15个碳原子的烷基，该烷基是未取代的或者被卤素或CN单取代或相同或不同地多取代，其中，另外地，在该基团中的一个或多个CH₂基团可以被-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(O)-O-和/或-O-C(O)-以使得杂原子(O、S)彼此不直接连接的方式替代，

A¹、A²、A³、A⁴、A⁵、A⁶表示1，4-亚苯基(其可以彼此独立地被卤素、CH₃、CF₃、CHF₂、CH₂F、OCH₃、OCHF₂、OCF₃取代0-4次，并且其中环CH可以被N取代0-2次)，环己烷-1，4-二基(CH₂可以彼此独立地被O或S取代0-2次和/或被F取代0-10次)，环丁烷-1，4-二基，二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基，二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基，螺[3.3]庚烷-2，6-二基，

Z¹、Z²、Z³、Z⁴、Z⁵、Z⁶彼此独立地，相同或不同地，表示单键、-CH₂CH₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-或-OCF₂-，和

a、b、c、d、e、f表示0或1。

根据本发明的方法基于式II的二氢吡喃-3-酮中间体的制备和使用