[发明专利]用于交叉偶联反应的Pd(acac) 2的亲核杂环卡宾衍生物无效
申请号: | 200680018620.1 | 申请日: | 2006-05-30 |
公开(公告)号: | CN101184711A | 公开(公告)日: | 2008-05-21 |
发明(设计)人: | 迪诺·阿莫罗索;安德鲁·贝尔;奥斯卡·纳瓦洛·费尔南德斯;尼古拉斯·马里恩;史蒂文·P·诺兰 | 申请(专利权)人: | 普罗梅鲁斯有限责任公司 |
主分类号: | C07C5/00 | 分类号: | C07C5/00;C07C5/02;C07C43/15;C07C209/08;C07C209/22 |
代理公司: | 中原信达知识产权代理有限责任公司 | 代理人: | 郇春艳;郭国清 |
地址: | 美国俄*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 交叉 反应 pd acac sub 亲核杂环卡宾 衍生物 | ||
1.一种钯配合物,其特征在于以下通式:
其中A是二齿单阴离子配体,NHC是亲核杂环卡宾,和Z是阴离子配体。
2.如权利要求1所述的钯配合物,其中Z选自Cl、Br、I、OAc、OMs、OTf、OTs、O2CCF3、乙酰丙酮根(acac)、三氟乙酰丙酮根、六氟乙酰丙酮根(hfacac);二苯甲酰基甲烷根(dbm)、苯甲酰基丙酮根(bac)或四甲基庚二酮根(tmhd)。
3.如权利要求1所述的钯配合物,其中A由下式代表:
X和Y每一个独立地选自O、N或S,和其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地代表氢、甲基、直链或支链的C2-C10烷基、C3-C10环烷基、C7-C20芳烷基或C6-C24芳基或取代的芳基,条件是当X和/或Y是N时,R1和R5只存在一个;n代表0、1或2的整数;和Z选自Cl、Br、I、OAc、OMs、OTf、OTs、O2CCF3、乙酰丙酮根(acac)、三氟乙酰丙酮根、六氟乙酰丙酮根(hfacac);二苯甲酰基甲基根(dbm)、苯甲酰基丙酮根(bac)或四甲基庚二酮根(tmhd)。
4.如权利要求3所述的钯配合物,其中X-Y是半不稳定基团。
5.如权利要求3所述的钯配合物,其中X-Y选自β-氧-氧(O-O)、β-氮-氮(N-N)、β-氮-氧(N-O)或Schiff碱(N-O)配体。
6.如权利要求3所述的钯配合物,其中X-Y是下式的X-Y(a)和X-Y(b)互变异构体:
7.如权利要求1所述的钯配合物,其中A是下示结构之一:
8.如权利要求7所述的钯配合物,其中NHC是A、B或C之一,
每个R8独立地是氢、甲基、直链或支链的C2-C10烷基、C3-C10环烷基、C7-C20芳烷基或C6-C24芳基或取代的芳基之一。
9.如权利要求7所述的钯配合物,其中NHC是
每个R8是甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、环己基、降冰片基、金刚烷基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基或2-甲基苯基之一。
10.如权利要求1所述的钯配合物,其中所述配合物是(NHC)Pd(acac)2、(NHC)Pd(acac)Cl、(NHC)Pd(hfacac)2、(NHC)Pd(hfacac)Cl、(NHC)Pd(dbm)2、(NHC)Pd(dbm)Cl、(NHC)Pd(tmhd)2、(NHC)Pd(tmhd)Cl、(NHC)Pd(bac)2或(NHC)Pd(bac)Cl之一,其中NHC是IMes(N,N′-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑)-2-亚基)、sIMes(N,N′-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑)-2-亚基)、IPr(N,N′-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑)-2-亚基)、sIPr(N,N′-双(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑)-2-亚基)、IAd(N,N′-双(金刚烷基)咪唑-2-亚基)、ICy(N,N′-双(环己基)咪唑-2-亚基)或ItBu(N,N′-双(叔丁基)咪唑-2-亚基)之一。
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