[发明专利]合成树脂乳液组合物

说明书

技术领域

本发明涉及耐水性等各物性优异的常温交联型合成树脂乳液组合物。

背景技术

在合成树脂乳液的领域中，将含有羰基的共聚物通过具有肼基的化合物交联，从而提高其耐水性等各物性是公知的。尤其是在水性的合成树脂乳液中，作为提高物性的方法积极使用。合成树脂乳液由于通过亲水性成分乳化剂而被分散在水介质中，因此单独使用时提高耐水性是有限的。因此，如上所述，通过形成聚合物交联结构，能提高乳液的物性。尤其是羰基与肼基的交联能在常温下容易地形成交联结构，因此非常有效。

具体地说，该常温交联体系如下所述：将双丙酮丙烯酰胺等在结构中具有羰基的单体与可共聚的其它单体乳液聚合，获得合成树脂乳液，在其中混合己二酸二酰肼等酰肼化合物，准备这样得到的混合组合物，在涂料或粘合剂等各种用途中干燥该混合物而形成薄膜时，形成具有交联结构的树脂。

目前，在该用途中使用的具有肼基的化合物使用在其结构中具有1或2个肼基的化合物。具体地说，是肼或己二酸二酰肼等。例如，在日本特公平1-60192号公报和日本特开2001-220409号公报中，公开了混合水性乳液和酰肼化合物而形成的合成树脂乳液组合物，并记载了在酰肼化合物中使用己二酸二酰肼的例子。此外，最近还使用在高分子量的碳化合物两末端具有肼基的聚酰肼等。

然而，近年来，市场中对不使用有机溶剂的合成树脂的需求提高，在作为溶剂系代替品的合成树脂乳液中要求的耐水性的程度非常高。为了与之对应，目前的含有羰基的乳液和肼化合物有时无法充分满足。

为了与该市场的需求对应，作为如上述低分子的酰肼化合物的代替品，开发了能形成三维交联结构的在结构中具有3个以上肼基的高分子化合物。该高分子化合物不仅在两末端，而且在高分子侧链具有多个肼基。通过使用该化合物，能形成致密的交联结构，可以期待大幅提高耐水性和涂膜强度。

例如，在日本特开平10-17746号公报中，公开了由在其结构中具有3个以上肼基的高分子化合物和以具有双丙酮基的聚乙烯醇系聚合物为分散剂、以烯属不饱和单体的聚合物为分散质的水性乳液构成的合成树脂乳液组合物。

然而，在其结构中具有3个以上肼基的高分子化合物在如目前那样与合成树脂乳液混合时，往往在短时间内会发生凝胶化，此外，有时缺乏保存稳定性而难以使用。此外，上述的具有双丙酮基的聚乙烯醇在制造时相当麻烦，其使用在成本上是不利的。

发明内容

这次，本发明人发现，通过组合水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系树脂和重均分子量为5000以上并且在分子内具有3个以上肼基的高分子化合物而制备的合成树脂乳液组合物，不会凝胶化，贮藏性优异。此外，该合成树脂乳液组合物在涂布而用于各种用途时，具有耐水性和涂膜强度等各物性优异的效果。本发明基于这些发现。

因此，本发明的目的是提供一种常温交联性合成树脂乳液组合物，其即使使用能形成三维交联结构的在结构中具有3个以上肼基的高分子化合物作为交联剂，也不会产生凝胶化，贮藏稳定性优异，此外，在涂布而用于各种用途时，耐水性和涂膜强度等各物性优异。

本发明涉及合成树脂乳液组合物，其含有水溶性高分子化合物、含羰基丙烯酸酯系树脂和重均分子量为5000以上并且在分子内具有3个以上肼基的含肼基高分子化合物。

优选通过使用水溶性高分子化合物作为乳化剂，对包括具有羰基的单体和可与其共聚的单体的单体进行乳液聚合而获得含羰基丙烯酸酯系树脂。

具有羰基的单体优选为双丙酮丙烯酰胺。

可共聚的单体优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯。

水溶性高分子化合物优选为聚乙烯醇。

聚乙烯醇优选皂化度为85～99.5摩尔％，并且平均聚合度为300～2000。

含肼基高分子化合物的重均分子量优选为10000以上。

含肼基高分子化合物优选为氨基聚丙烯酰胺衍生物。

含肼基高分子化合物优选在分子内具有10个以上肼基。

含有羰基的单体中的羰基相对于含肼基高分子化合物中的肼基，优选为0.1～20当量。

含羰基丙烯酸酯系树脂优选为在水系介质中分散的水性乳液的形态，合成树脂乳液组合物优选为液状。

此外，本发明涉及将上述含羰基丙烯酸酯系树脂的乳液喷雾干燥获得的乳液粉末与含肼基高分子化合物的粉末混合而获得的合成树脂乳液组合物的再分散性粉末。