[发明专利]不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物

说明书

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂或乙烯基酯树脂组合物，该组合物包含：(i)作为树脂的包含反应性不饱和基的聚合物；(ii)1，3-二氧代组分；以及(iii)可选的反应性稀释剂和/或抑制剂和/或稳定剂，所述树脂组合物可用过氧化物组分固化。

如果在添加过氧化物组分之前，1，3-二氧代组分已存在于树脂组合物中，则这种树脂被称为预促进树脂组合物。如果1，3-二氧代组分被与过氧化物一起添加或在其之后添加，则该树脂组合物被称为促进树脂组合物。

本发明还涉及由这种树脂组合物通过用过氧化物固化制备的物品或结构部件。最后，本发明还涉及不饱和聚酯或乙烯基酯的过氧化物固化方法及其在化学锚接、屋面涂层等中的用途。

此处指出的物品和结构部件被认为具有至少0.5mm的厚度和适当的机械性质。此处指出的术语“物品和结构部件”还包括经固化的树脂组合物，该经固化的树脂组合物用在化学锚接、建筑、屋面材料、地坪材料、风车扇叶、容器、桶、管、机车部件、船等领域中。

本领域现有技术中的不饱和聚酯或乙烯基酯树脂组合物通常通过引发体系固化。一般而言，这种不饱和聚酯或乙烯基酯树脂体系在过氧化物的影响下固化并由存在的金属化合物(尤其是钴盐作为促进剂)预促进。萘酸钴和辛酸钴是使用最广泛的促进剂。除了促进剂以外，聚酯树脂通常还包含抑制剂和/或稳定剂以确保树脂体系不会过早凝胶化，即，确保它们具有良好的储存稳定性。而且，使用抑制剂和/或稳定剂以确保树脂体系具有适当的凝胶时间和/或用于将树脂体系的凝胶时间值调整到甚至更合适的值。

最常见地，在本领域的现有技术中，通过包括过氧化物的氧化还原反应的不饱和聚酯树脂等的聚合引发由钴化合物与另一种加速剂结合来促进或预促进。例如，可以参考US-A-3,584,076和US 3,630,960，其中，使用被称作烯醇化酮的1，3-二氧代化合物作为助促进剂。此外，Kolczynski等已在会议(24^th Annual Technical Conference SPI(The Society of the PlasticsIndustry，Inc.)，1969，Reinforced Plastics/Composites Division，at Section 16-Apages1-8)上展示了令人感兴趣的结果。即，可以看出，存在钴和2，4-戊二酮时的固化速度远快于(约10倍)只存在钴时的固化速度。在所有的这些参考文献中，所用树脂的酸值范围是37-50mg KOH/kg树脂。然而，本发明人已通过实验说明，Kolczynski等公开的这种固化方法无法适用于所有类型的树脂，特别是不能用于酸值低的树脂。

此外，尽管现有技术的钴基促进树脂可以在室温下容易地固化，但是在略低的温度下，固化变得困难。通常，利用钴固化(例如，使用氢过氧化物)在低于10℃的温度下不能有效地进行。然而，在许多大体积和/或户外应用中，对固化进行温度控制的可能性十分有限，而且固化常常在低于10℃的温度下进行。因此，需要具有优异固化性质(即，可在甚至低于0℃的低温下固化)的树脂组合物。

本发明现已令人惊讶地发现，包含(i)作为树脂的包含反应性不饱和基的聚合物、(ii)1，3-二氧代组分以及(iii)可选的反应性稀释剂和/或抑制剂和/或稳定剂，并且其可用过氧化物组分固化，在具有以下特征的情况下表现出期望的固化特性：

a.所述树脂组合物中的树脂的酸值≤10；并且

b.所述树脂组合物(在固化时)包含碱，所述碱

(i)选自有机或无机氧化物、氢氧化物、醇盐或羧酸盐，对于其中的每一种，阳离子为金属氧化还原电势至多-1V的离子或为铵离子；或

(i)含氮有机化合物。

下文中将更详细地讨论适用于本发明的各种不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂。然而，首先将说明本发明的上述特征的某些其它方面和优选实施方式。

优选地，在本发明的树脂组合物中，1，3-二氧代组分为

(i)如式1的1，3-二氧代化合物，

其中，各自独立地，