[发明专利]含氟树脂多层层叠体

说明书

技术领域

本发明涉及含氟树脂的多层层叠体，更具体涉及层间粘接力良好的含氟树脂的多层层叠体。

背景技术

聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)类共聚物、乙烯/四氟乙烯类共聚物等氟类共聚物(以下简称“含氟树脂”)具有耐热性、耐药品性、耐水性、耐油性、耐候性、耐老化性、气体阻隔性、燃料阻隔性、脱模性、非粘接性、防污性、耐色素附着性、非溶出性等良好的特性，被用于半导体产业、航空器·汽车产业、食品制造业、医疗产业等各种领域。由于具有上述特性，因此在例如纯水、超纯水、饮料水、啤酒等各种酒精饮料、果汁等非酒精饮料、医药品、血液、注射液、药液等的输送管中基本上可以良好地使用。

但是，这些含氟树脂在用于上述用途的情况下，为了弥补还要求具备的耐磨损性、强韧性、柔软性等机械强度的不足和价格高的缺点，进行了制成与其它广泛使用的树脂材料等的层叠体的尝试。然而，基本上含氟树脂与其它材料的粘接性差，难以制成牢固的层叠体。例如，与粘接金属、金属氧化物、玻璃、陶瓷等时同样，与其它树脂材料粘接的情况下，也使用对含氟树脂的表面进行电晕放电处理或钠蚀刻处理等后涂布粘接剂使其粘接的方法等。这样的粘接方法的工序繁杂，生产性低，制品成本高。此外，用钠蚀刻含氟树脂管来改善层间粘接力的方法中，由于管着色，也存在无法用于要求透明性的用途的问题。因此，希望开发出代替它们的通过更简易的方法与其它树脂材料粘接的含氟树脂。

目前，根据上述的观点，已知有将引入了衣康酸或柠康酸的酸酐残基等粘接性官能团的乙烯/四氟乙烯类共聚物与聚酰胺通过共挤出成形层叠来以低成本制造机械特性和燃料阻隔性良好的管的方法，被用作汽车用燃料管(参照专利文献1)。

为了使层叠柔软性比聚酰胺好的聚氨酯的外层和由乙烯/四氟乙烯类共聚物等含氟树脂形成的内层而得的管的粘接强度提高，专利文献2中揭示了在所述含氟树脂中掺入无机填料并在聚氨酯中掺入硅烷偶联剂而使所述填料与硅烷偶联剂结合的技术方案，但该技术中，聚氨酯与含氟树脂的粘接性仍不足。

另一方面，层叠含氟树脂与其它树脂材料时，还存在含氟树脂的成形加工温度高的问题。这是因为通常一般的含氟树脂的成形温度为280～350℃左右，大多数热塑性树脂无法耐受这样的高温的成形条件。另外，作为在250℃以下、较好是不到250℃的低温下也可成形的含氟树脂，已知有乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等(参照专利文献3和专利文献4)。

专利文献5中揭示了将乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯类共聚物与聚酰胺、聚氨酯、酸改性乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等热塑性树脂于250～300℃进行热层压而使其粘接的方法。此外，专利文献6中记载了通过将含氟树脂的表面以可以包含层间转移催化剂的由氨基取代有机硅烷形成的粘接性组合物(底涂料)进行处理，从而使与聚氨酯或聚酰胺的粘接性提高的技术方案。由这些技术，通过使含氟树脂与热塑性树脂的粘接性提高，可以获得例如兼具热塑性树脂的柔软性和含氟树脂的耐药品性的层叠管。然而，该层叠方法在粘接中耗时或需要涂布·处理由粘接性组合物形成的底涂料的工序，存在工序复杂而生产性差的问题，而且本身粘接强度也不足。

另外，专利文献7和专利文献8中揭示了将作为粘接性官能团引入了特定量的碳酸酯基和/或羧酸酰卤基的乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯粘接性共聚物与聚酰胺、乙烯/乙烯醇共聚物、改性聚乙烯等基材层叠的方法。然而，该发明的方法中，存在难以增加粘接性官能团的引入量，而且层叠体的粘接耐久性也不一定充分的问题。

专利文献1：日本专利特开2004-238405号公报

专利文献2：日本专利特公平6-9917号公报

专利文献3：日本专利特许3609866号公报

专利文献4：日本专利特许3428026号公报

专利文献5：日本专利特表2000-516871号公报

专利文献6：日本专利特表2004-536722号公报

专利文献7：WO 99/45044号文本

专利文献8：WO 01/18142号文本

发明的揭示

本发明的目的在于提供在如上所述的背景下所希望开发的层间粘接力和生产性良好的含氟树脂与热塑性树脂的多层层叠体。

本发明为实现上述目的的具备以下要旨的层叠体。

〔1〕多层层叠体，其特征在于，包含由具有官能团(a)的含氟树脂(A)形成的层(I)和由具有可与前述含氟树脂的官能团反应形成化学键的官能团(b)的热塑性树脂(B)形成的层(II)直接粘接而成的层叠体(I)/(II)，所述含氟树脂(A)是熔点为120～230℃的低熔点树脂。